Утверждены
Министерством
здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N
6266-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ СМЕСИ ФОСФИТОВ
(ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ СИНТЕЗА ПРЕПАРАТА ЭФАЛЬ-М)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов в продуктах питания, кормах и объектах окружающей среды.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов
при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями
растений и сорняками.
1. Краткая
характеристика продуктов
Производитель:
Россия.
Смесь фосфитов:
(1) моноэтилфосфит
- 67,5%
CH CH
OP(OH) М.м.
110,02.
3 2
2
(2)
фосфористая кислота - 32%
H PO М.м. 82,02.
3 3
(3) хлор-ионы - 0,5%.
Смесь фосфитов -
бесцветная жидкость, хорошо растворима в воде. Агрегатное состояние в воздухе
при применении - аэрозоль.
2. Методика
измерения концентраций смеси фосфитов
(промежуточные
продукты производства препарата Эфаль-М)
в воздухе рабочей
зоны
2.1.
Основные положения
2.1.1. Принцип
метода
Определение
основано на разложении фосфитов персульфатом аммония и последующем
фотометрическом определении по фосфорно-молибденовому
гетерополикомплексу. Оптическая плотность растворов измеряется на
фотоэлектроколориметре КФК-2 с красным светофильтром (лямбда = 670 нм).
2.2.
Реактивы и растворы
Кислота
аскорбиновая хч, ГОСТ 4815-76, 4-процентный водный раствор свежеприготовленный.
Аммоний
молибденовокислый хч, ГОСТ 3765-78, 2,5-процентный раствор в 10 N серной
кислоте.
Мочевина чда, ГОСТ
6691-77, 3-процентный водный раствор.
Аммоний
надсернокислый (персульфат) ч, ГОСТ 20478-75, 0,5 М
водный раствор свежеприготовленный.
Изобутиловый спирт
чда, ГОСТ 6061-77.
2.3.
Приборы и посуда
Фотоэлектроколориметр
КФК-2 или аналогичный с красным светофильтром.
Баня водяная, ТУ
64-1-2850-76.
Делительные воронки
емкостью 20 - 25 мл.
Пробирки мерные
емкостью 10 - 20 мл на шлифах, ГОСТ 1770-74.
Аспирационное
устройство, ТУ 64-1-862-77.
Поглотитель
Зайцева.
Пипетки на 1 - 10
мл с ценой деления 0,01 и 0,1 мл, ГОСТ 20292-74.
Колбы мерные
емкостью 100, 250 мл, ГОСТ 1770-74.
Колбы конические
емкостью 50, 100 мл, ГОСТ 10394-72.
2.4. Отбор
проб воздуха
Исследуемый воздух
протягивают со скоростью 2 л/мин. через поглотитель Зайцева, в который наливают
10 мл воды. Для определения 1/2 ОБУВ фосфитов достаточно отобрать 2 л воздуха.
Срок хранения проб - 2 суток.
2.5.
Подготовка к определению
2.5.1.
Приготовление стандартных растворов
Основной
стандартный раствор (ОСР-1) однозамещенного фосфорнокислого калия, содержащего
0,01 мг фосфора в 1 мл, готовят следующим образом: 0,2742 г однозамещенного
фосфорнокислого калия растворяют в 250 мл дистиллированной воды, подкисленной
несколькими каплями серной кислоты. 10 мл этого раствора вносят в мерную колбу
на 100 мл и доводят до метки водой (ОСР-2, 10 мкг/мл).
Рабочий стандартный
раствор однозамещенного фосфорнокислого калия готовят (непосредственно перед
употреблением) разведением ОСР-2. Для этого 20 мл ОСР-2 вносят в мерную колбу
на 100 мл и доводят водой до метки. 1 мл этого раствора содержит 2 мкг фосфора.
2.5.2.
Построение градуировочного графика
Для построения
градуировочного графика одновременно с пробами готовят серию стандартных
растворов. В ряд мерных пробирок вносят различные объемы (см. таблицу) рабочего
стандартного раствора однозамещенного фосфорнокислого калия.
Таблица
┌───────────────────────┬─────────────────────────────────────────────────┐
│ Раствор │ N пробирки │
├───────────────────────┼────┬────┬────┬────┬────┬────┬────┬────┬────┬────┤
│KH PO │ 1 │ 2
│ 3 │ 4 │ 5
│ 6 │ 7 │ 8
│ 9 │ 10 │
│ 2
4 │ │
│ │ │
│ │ │
│ │ │
├───────────────────────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤
│(2
мкг/мл) │ │0,1 │0,25│0,5 │1,0
│1,5 │2,5 │3
│4 │5 │
├───────────────────────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤
│Вода │5 │4,9 │4,75│4,5 │4,0
│3,5 │2,5 │2 │1 │-
│
├───────────────────────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤
│Содержание
фосфора │- │0,2 │0,5 │1,0 │2,0
│3,0 │5,0 │6 │8 │10
│
│(мкг/мл)
в анализ. │ │
│ │ │
│ │ │
│ │ │
│объеме (5 мл)
│ │ │
│ │ │
│ │ │
│ │
├───────────────────────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤
│мкг/мл │- │0,04│0,1 │0,2 │0,4
│0,6 │1,0 │1,25│1,6 │2 │
└───────────────────────┴────┴────┴────┴────┴────┴────┴────┴────┴────┴────┘
В каждую пробирку приливают
2 мл 0,5 М раствора персульфата аммония в воде и нагревают на кипящей водяной
бане 30 минут. Быстро охлаждают, приливают 2 мл 3-процентного раствора
мочевины, перемешивают, помещают смесь на кипящую водяную баню на 5 мин.,
охлаждают, прибавляют 1 мл 2,5-процентного раствора молибдата аммония,
перемешивают и прибавляют 1 мл 4-процентного раствора аскорбиновой кислоты,
перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане 2 мин.
После охлаждения
окрашенных растворов для повышения оптической плотности
полученного синего фосфорно-молибденового гетерополикомплекса в пробирки
прибавляют по 3 мл изобутилового спирта. Отделяют в делительной воронке верхний
спиртовый слой и переносят его в кювету для фотометрирования. Измерение
проводят на фотоэлектроколориметре с красным светофильтром (лямбда = 670 нм),
используя кюветы с толщиной слоя 3 мм. Раствор сравнения - пробирка N 1 (см.
таблицу).
Строят график
зависимости оптической плотности (Д) от содержания фосфора в анализируемом
объеме (5 мл).
2.6.
Описание определения
Из поглотителя
выливают воду в мерную пробирку, ополаскивают поглотитель водой, сливают ее в
пробирку. Доводят объем воды в пробирке до 10 мл, перемешивают и отбирают для
анализа фотометрическим методом 5 мл. 5 мл водного экстракта анализируют
согласно п. 2.5.2. При измерении оптической плотности исследуемого раствора в
качестве раствора сравнения используют пробирку N 1 (см. таблицу).
По величине
оптической плотности находят, пользуясь градуировочным графиком, содержание
фосфора в исследуемой пробе.
Если окраска в
исследуемой пробе интенсивнее окраски в последней (N 10) пробирке шкалы, то
строят дополнительно график зависимости оптической плотности от содержания
фосфора (0, 10, 20, 30, 40, 50 мкг в анализируемом объеме), используя стандарт
ОСР-2. В этом случае как для шкалы, так и для
исследуемой пробы нет необходимости экстрагировать в изобутиловый спирт
полученный фосфорно-молибденовый гетерополикомплекс, так как окраска раствора
достаточно интенсивна. Прямо пропорциональная зависимость оптической плотности
от концентрации наблюдается до 50 мкг фосфора в анализируемом объеме. При
большем содержании фосфора в анализируемой пробе для анализа из экстракта берут
аликвоту менее 5 мл, доводят объем до 5 мл водой и анализируют, как описано
выше.
2.7.
Обработка результатов анализа
Учитывая, что
определение смеси фосфитов проведено по общему фосфору, расчет результатов
анализа осуществляют по формуле:
A x V
2
X = ------,
V x V
1
где:
X -
содержание фосфора в воздухе, мг/куб. м;
A -
содержание фосфора, найденное по градуировочному графику, мкг;
V -
объем водного экстракта
пробы, взятый для фотометрического
1
определения, мл;
V - общий объем анализируемого водного
экстракта (10 мл);
2
V -
объем воздуха, отобранный для анализа, приведенный к нормальным
условиям, л.
3. Техника
безопасности
Соблюдать все
необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а
также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии,
противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях,
отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, N
2455-81 от 20.10.81.