Утверждены
Министерством
здравоохранения СССР
29 июля 1991 г. N
6268-91
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИФЛЮБЕНЗУРОНА (ДИМИЛИНА)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИЕЙ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза РФ и
лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств
пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания,
кормах и внешней среде.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов
при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями
растений и сорняками.
F
─── / ─── C H ClF N O .
// \\CONHCONH// \\Cl 14 9 2 2 2
\ ___
/ \ ___ /
─── \
─── М.м. 310,7.
F
Дифлюбензурон (димилин).
Химическое название - N-(2,6-дифторбензил)-N-
(4-хлорфенил)мочевина.
В чистом
виде кристаллы белого цвета с Т пл. 230 - 232 °C.
Давление
-8
паров при 20 °C 0,013 мПа (9,8 x 10 мм рт. ст.).
Растворимость в воде
при 20 °C 0,1 мг/л, растворимость
в неполярных
растворителях при 25
°C < 10 г/л, в ацетоне - 6,5 г/л, диметилформамиде -
104 г/л, диоксане - 20 г/л.
В воздухе
рабочей зоны может находиться только в виде аэрозоля.
Препарат малотоксичен.
ЛД орально для
мышей > 4640
мг/кг, для
50
кроликов > 2000 мг/кг. Не раздражает слизистую.
Применяется в
качестве инсектицида на яблонях, цитрусовых, овощах.
ОБУВ димилина в
воздухе рабочей зоны - 3 мг/куб. м.
1.
Характеристика метода
Метод основан на
хроматографическом выделении дифлюбензурона (димилина) в тонком слое сорбента с
последующим обнаружением после разложения в УФ-свете
до п-хлоранилина, диазотировании последнего нитритом натрия и азосочетания
полученного диазосочетания с альфа-нафтолом.
Отбор проб
проводится с концентрированием на стеклянных пористых фильтрах типа воронок
Шотта.
Нижний предел
измерения димилина - 1 мкг в хроматографируемой пробе. Нижний предел измерения
в воздухе - 1,5 мг/куб. м (при отборе 200 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций: 1,5 - 15 мг/куб. м.
Измерению не мешают
хлорорганические, фосфорорганические пестициды, симм-триазиновые гербициды и
др.
Суммарная
погрешность не превышает +/- 25%.
Время выполнения измерения,
включал отбор пробы воздуха, около одного часа.
2. Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматографическая
камера с пришлифованной крышкой по ГОСТ 25336-82 или аналогичная.
Аспирационное
устройство по ТУ 64-1862-77 или аналогичное.
Стеклянные пористые
фильтры типа воронок Шотта, ГОСТ 25336-82, пор 160.
Мерные колбы, ГОСТ
1770-74, вместимостью 100 мл.
Пульверизаторы
стеклянные, ГОСТ 25336-82.
Градуированные
пробирки с пробками на шлифах, ГОСТ 1770-74, вместимостью 15 и 10 мл.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, на 10, 1, 0,1 мл с делениями.
Микрошприц, ГОСТ
20292-74, на 100 мкл.
Лампа УФ-света медицинская, МРТУ 42-1618-61, или аналогичная.
3.
Реактивы, растворы, материалы
Стандартные
растворы дифлюбензурона в ацетоне с содержанием 1000 мкг/мл (раствор 1) и 100
мкг/мл (раствор 2).
Стандартный раствор
1 готовят растворением 0,1 г дифлюбензурона в ацетоне в мерной колбе
вместимостью 100 мл. Для приготовления стандартного раствора 2 из раствора 1
пипеткой отбирают 10 мл, переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл и доводят
до метки ацетоном. Стандартные растворы 1 и 2 стабильны при хранении в
холодильнике в течение 6 месяцев.
Ацетон осч, ГОСТ
2603-79.
н-Гексан чда, ТУ
6-09-3375-78.
Этилацетат хч, ГОСТ
22300-76.
Бензол хч, ГОСТ
5955-75.
Хлороводородная
кислота HCl чда, ГОСТ 3118-74, концентрированная.
Нитрит
натрия Na NO , ГОСТ 4197-74.
2 3
альфа-Нафтол чда,
ГОСТ 5838-79.
Гидроксид калия KOH
чда, ГОСТ 24363-80.
Проявляющий
реагент. Раствор А. Растворяют 1,5 г нитрита натрия в смеси 46 мл
дистиллированной воды и 4 мл концентрированной HCl.
Раствор Б.
Растворяют 2,8 г KOH в 50 мл дистиллированной воды и прибавляют 0,3 г альфа-нафтола. Растворы А и Б
готовят перед использованием.
Пластинки
"Силуфол", ЧССР, или "Сорбфил" (Sorbfil), ТУ 2611-17-89,
ПКБ Пластмаш ИВС, АН СССР, г. Краснодар.
4. Отбор
проб воздуха
Воздух с объемным
расходом 10 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для измерения
0,5 ОБУВ следует отобрать 200 л воздуха. Срок хранения
проб не более 7 дней.
5.
Подготовка к измерению
Хроматографическую
камеру за один час до начала хроматографирования заполняют смесью подвижных
растворителей гексан:ацетон (2:1) или
бензол:этилацетат (6:1) для насыщения камеры парами подвижных растворителей.
Объем подвижных растворителей должен по высоте находиться не выше чем на 0,7 -
1,0 см от уровня дна камеры.
6.
Проведение измерения
Стеклянный пористый
фильтр помещают в градуированную пробирку вместимостью 15 мл и смывают дифлюбензурон
с фильтра ацетоном, отбирая в пробирку точно 15 мл. Пробирку закрывают пробкой
на шлифе и ее содержимое перемешивают. Аликвотную часть раствора с помощью
микрошприца (50 мкл) или микропипетки (0,05 мл) наносят на хроматографическую
пластинку "Силуфол" или "Сорбфил". Справа и слева от
рабочей пробы таким же образом наносят серию стандартных растворов
дифлюбензурона с содержанием 1, 2, 3, 4, 5...10 мкг. Серию стандартных
растворов готовят в градуированных пробирках с пробками на шлифе вместимостью
10 мл согласно таблице 1.
Таблица 1
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌─────────────────────────────────────────────┬───────────────────────────┐
│
│ Номер стандарта │
│ ├───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┤
│
│ 1 │ 2 │ 3 │ 4 │ 5 │...│10
│
├─────────────────────────────────────────────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤
│Стандартный
р-р 1 (1000 мкг/мл), мл
│- │- │-
│- │1 │...│2 │
│Стандартный
р-р 2 (100 мкг/мл), мл
│2 │4 │6
│8 │- │...│- │
│Добавлено
гексана, мл
│8 │6 │4
│2 │9 │...│8 │
│Концентрация
дифлюбензурона в полученном │
│ │ │
│ │ │
│
│растворе, мкг/мл
│20
│40 │60 │80 │100│...│200│
│Содержимое
дифлюбензурона в хроматографируе- │
│ │ │
│ │ │
│
│мой
пробе, мкг
│1 │2 │3
│4 │5 │...│10 │
└─────────────────────────────────────────────┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┘
Хроматограмму развивают в
системе гексан:ацетон (2:1)
или
бензол:этилацетат (6:1).
После развития хроматограмму на 15 мин. помещают
под лампу УФ-света, а затем последовательно обрабатывают из
пульверизатора
проявляющими растворами А и
Б. Дифлюбензурон проявляется на
хроматограммах
в виде красных пятен на бледно-желтом фоне
с R - 0,40 +/- 0,05 в первой
f
системе подвижных
растворителей и R - 0,35 +/- 0,05
- во второй. Линейный
f
диапазон определения - 1 -
10 мкг. Пятна
стабильны в течение длительного
времени (месяцев).
Количественное
измерение содержания дифлюбензурона в пробе проводят путем сравнения
интенсивности окраски и площадей пятен пробы и того стандарта, площадь и
интенсивность окраски которого наиболее близка к площади и интенсивности
окраски рабочей пробы.
7.
Обработка результатов анализа и расчет концентрации
Концентрацию
дифлюбензурона в воздухе C (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а x в
C = -------,
б x V
20
где:
а
- содержание дифлюбензурона в мкг, найденное в хроматографируемой
пробе;
в - общий
объем пробы, мл;
б - объем пробы, взятой для хроматографирования, мл;
V -
объем воздуха в
л, отобранный для
анализа и приведенный к
20
стандартным условиям.
8.
Требования безопасности
Необходимо
соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими
растворителями и токсичными веществами.