Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
5 августа 1976 г. N
1462-76
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА РАЗДЕЛЬНОЕ ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
ТРИФЕНИЛФОСФАТА И ФЕНОЛА В ВОЗДУХЕ
Методические
указания составлены методической секцией по промышленно-санитарной химии
проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профессиональной
патологии".
Настоящие
Методические указания распространяются на определение содержания вредных
веществ в воздухе промышленных предприятий.
Методические
указания, утвержденные заместителем Главного государственного санитарного врача
СССР, имеют ту же юридическую силу, что и Технические условия.
I. Общая
часть
1. Определение
основано на гидролизе трифенилфосфата в щелочной
среде с образованием фенола и сочетании последнего с диазотированным
пара-нитроанилином. Образующееся
азосоединение окрашено в красный цвет. В одной
половине пробы определяют суммарное содержание фенола и трифенилфосфата
с предварительным гидролизом. В другой половине определяют фенол без процесса
гидролиза. По разности между первым и вторым определением находят содержание трифенилфосфата.
2. Минимально
определяемое количество - 0,1 мкг в 5 мл раствора.
3. Определению трифенилфосфата не мешают формальдегид, фурфурол,
трикрезол.
4. Предельно
допустимые концентрации: фенола - <...> мг/куб. м; трифенилфосфата
- не установлена.
II.
Реактивы и аппаратура
5. Применяемые
реактивы и растворы.
Фенол, ГОСТ
6417-52, перегнанный при температуре 182 °С.
Основной
стандартный раствор N 1 фенола. В мерную колбу емкостью 10 мл наливают 4 мл
этанола и взвешивают на аналитических весах, затем вносят 2 - 3 кристаллика
фенола и снова взвешивают. Разность весов второго и первого взвешивания дает
навеску фенола. Объем доводят до метки этанолом. Зная навеску фенола,
рассчитывают содержание его в 1 мл раствора.
Из полученного
основного стандартного раствора N 1 соответствующим разведением этанола готовят
стандартный раствор N 2 фенола, содержащий в 1 мл 10 мкг, из которого
соответствующим разведением этанола готовят стандартный раствор N 3 фенола,
содержащий в 1 мл 1 мкг.
Спирт этиловый,
ректификат, ГОСТ 5962-67, 96 °С.
Натр едкий, ГОСТ
4328-66, 10-процентный раствор.
Соляная кислота,
ГОСТ 3118-67, уд. веса 1,10 и
5 н раствор.
пара-Нитроанилин, ТУ 6-09-258-70, 0,5-процентный раствор.
В 70 мл воды
растворить при нагревании 0,35 г пара-нитроанилина. В
полученный раствор добавить 4 мл соляной кислоты удельного веса 1,19. Хранят в
темной склянке.
Натрий азотистокислый, ГОСТ 4197-66, 25-процентный раствор.
Хранить в темной склянке.
пара-Нитрофенилдиазоний. К 7,4 мл раствора пара-нитроанилина (приготовленного вышеуказанным способом)
добавить 0,5 мл 25-процентного раствора азотистокислого
натрия и мешать стеклянной палочкой до исчезновения пузырьков газа
(приготовление раствора на холоду
ускоряет процесс азотирования). Раствор готовят в день анализа.
6. Применяемые
посуда и приборы.
Электроплитка
закрытая.
Аспирационное
устройство.
Баня водяная.
Термометр
химический до 100 °С.
Спектрофотометр или
фотоколориметр.
Поглотительные
приборы с пористой пластинкой N 2.
Пробирки
колориметрические с притертыми пробками высотой 150 мм, внутренним диаметром 15
мм с делениями 5 и 10 мл.
Пипетки, ГОСТ
1770-64, емкостью 1, 5, 10 мл с ценой деления 0,01; 0,05 и 0,1 мл.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-64, емкостью 10 и 50 мл.
Склянки реактивные.
Палочка стеклянная.
III. Отбор
пробы воздуха
7. Воздух со
скоростью 0,5 л/мин. протягивают через два последовательно соединенных
поглотительных прибора с пористой пластинкой N 2, содержащих по 5 мл этанола
при охлаждении.
Для определения 1/2
ПДК необходимо отобрать 6 л воздуха.
IV.
Описание определения
8. Содержимое
поглотительных приборов сливают вместе в колориметрическую пробирку с притертой
пробкой. Объем доводят этанолом до 10 мл.
Определение фенола.
В колориметрические пробирки отбирают 5 мл поглотительной жидкости, прибавляют
по 0,1 мл пара-нитрофенилдиазония и по 0,2 мл
10-процентного раствора гидроокиси натрия. Тщательно перемешивают и фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 1 см при 490 нм по сравнению с контролем, который готовят одновременно и
аналогично пробе.
Содержание фенола в
анализируемом объеме определяют по предварительно построенному калибровочному
графику. Для построения калибровочного графика готовят шкалу стандартов
согласно табл. 12.
Таблица 12
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌─────────┬───────────┬────────────────────┬─────────────────────┐
│ Номер
│ Содержание│
Стандартный │ Стандартный │
│стандарта│фенола, мкг│ раствор N 2 фенола
│ раствор N 3 │
│ │ │ (10 мкг/мл), мл │
(1 мкг/мл), мл │
├─────────┼───────────┼────────────────────┼─────────────────────┤
│0 │0,0 │5,0 │0,0 │
│1 │0,1 │4,0 │0,01 │
│2 │0,3 │4,7 │0,3 │
│3 │0,5 │4,5 │0,5 │
│4 │0,75 │4,25 │0,75 │
│5 │1,0 │4,0 │1,0 │
│6 │2,0 │3,0 │2,0 │
│7 │4,0 │4,6 │0,4 │
│8 │6,0 │4,4 │0,6 │
│9 │8,0 │4,2 │0,8 │
│10 │10,0 │4,0 │1,0 │
└─────────┴───────────┴────────────────────┴─────────────────────┘
Все пробирки шкалы
обрабатывают аналогично пробе, измеряют оптическую плотность и строят график.
Шкалой стандартов
можно пользоваться для визуального определения. Ее готовят в колориметрических
пробирках одновременно с пробами.
Определение суммы
содержания трифенилфосфата и фенола. Остаток
поглотительного раствора (5 мл) переводят в колориметрическую пробирку с
притертой пробкой. Вводят 0,3 мл 10-процентного раствора гидроокиси натрия,
закрывают пробирки пробками и нагревают на водяной бане 10 мин. при температуре
73 - 76 °С.
После охлаждения
пробы нейтрализуют 5 н раствором соляной кислоты до рН 3 - 6 (примерно 0,15 -
0,17 мл). В дальнейшем поступают так же, как описано выше.
Концентрацию фенола
в мг/куб. м воздуха Х вычисляют по формуле:
G V
1
Х = ----,
V V
0
где:
G -
количество фенола, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
V - общий объем пробы, мл;
1
V - объем
пробы, взятый для анализа, мл;
V -
объем воздуха, взятый
для анализа, приведенный к нормальным
0
условиям (см. Приложение 1), л.
По разности между
общим количеством фенола и количеством фенола, полученного без омыления,
находят количество фенола, образовавшегося в результате омыления трифенилфосфата. Умножив это количество на коэффициент
1,156, получают содержание трифенилфосфата.
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (20 °С, 760 мм рт. ст.)
производят по следующей формуле:
V (273° + 20°) P
t
V = -----------------,
20 (273° + t) 760
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P -
барометрическое давление, мм рт. ст.;
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета следует пользоваться
таблицей коэффициентов
(Приложение
2). Для приведения объема воздуха к нормальным
условиям надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ: ТЕМПЕРАТУРА +20 °С
И АТМОСФЕРНОЕ
ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.
┌──────────┬─────────────────────────────────────────────────────┐
│t
воздуха,│ Атмосферное
давление, мм рт. ст. │
│ °C
├───────┬───────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┤
│ │ 730
│ 732 │ 734
│ 736 │ 738
│ 740 │
742 │
├──────────┼───────┼───────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┤
│-30 │1,1582 │1,1614
│1,1646│1,1677│1,1709 │1,1741 │1,1772 │
│-28 │1,1487 │1,1519 │1,1550│1,1581│1,1613
│1,1644 │1,1675 │
│-26 │1,1393 │1,1425
│1,1456│1,1487│1,1519 │1,1550 │1,1581 │
│-24 │1,1302 │1,1334
│1,1364│1,1391│1,1427 │1,1454 │1,1488 │
│-22 │1,1212 │1,1243
│1,1274│1,1304│1,1336 │1,1366 │1,1396 │
│-20 │1,1123 │1,1155
│1,1185│1,1215│1,1246 │1,1276 │1,1306 │
│-18 │1,1036 │1,1067
│1,1097│1,1127│1,1158 │1,1188 │1,1218 │
│-16 │1,0953 │1,0981
│1,1011│1,1041│1,1071 │1,1101 │1,1131 │
│-14 │1,0866 │1,0897
│1,0926│1,0955│1,0986 │1,1015 │1,1045 │
│-12 │1,0782 │1,0813
│1,0842│1,0871│1,0901 │1,0931 │1,0959 │
│-10 │1,0701 │1,0731
│1,0760│1,0789│1,0819 │1,0848 │1,0877 │
│-8 │1,0620 │1,0650
│1,0679│1,0708│1,0737 │1,0766 │1,0795 │
│-6 │1,0540 │1,0570
│1,0599│1,0627│1,0657 │1,0685 │1,0714 │
│-4 │1,0462 │1,0491
│1,0519│1,0548│1,0577 │1,0605 │1,0634 │
│-2 │1,0385 │1,0414
│1,0442│1,0470│1,0499 │1,0528 │1,0556 │
│0 │1,0309 │1,0338
│1,0366│1,0394│1,0423 │1,0451 │1,0477 │
│+2 │1,0234 │1,0063
│1,0291│1,0318│1,0347 │1,0375 │1,0402 │
│+4 │1,0160 │1,0189
│1,0216│1,0244│1,0272 │1,0299 │1,0327 │
│+6 │1,0087 │1,0115
│1,0143│1,0170│1,0198 │1,0226 │1,0253 │
│+8 │1,0015 │1,0043
│1,0070│1,0097│1,0126 │1,0153 │1,0179 │
│+10 │0,9944 │0,9972
│0,9999│1,0026│1,0054 │1,0081 │1,0108 │
│+12 │0,9875 │0,9903
│0,9929│0,9956│1,9984 │1,0011 │1,0037 │
│+14 │0,9806 │0,9833
│0,9860│0,9886│0,9914 │0,9940 │0,9967 │
│+16 │0,9737 │0,9765
│0,9791│0,9818│0,9845 │0,9871 │0,9898 │
│+18 │0,9671 │0,9698
│0,9725│0,9751│0,9778 │0,9804 │0,9830 │
│+20 │0,9605 │0,9632
│0,9658│0,9684│0,9711 │0,9737 │0,9763 │
│+22 │0,9539 │0,9566
│0,9592│0,9618│0,9645 │0,9671 │0,9696 │
│+24 │0,9475 │0,9502
│0,9527│0,9553│0,9579 │0,9605 │0,9631 │
│+26 │0,9412 │0,9438
│0,9464│0,9489│0,9516 │0,9541 │0,9566 │
│+28 │0,9349 │0,9376
│0,9401│0,9426│0,9453 │0,9478 │0,9503 │
│+30 │0,9288 │0,9314
│0,9339│0,9364│0,9391 │0,9415 │0,9440 │
│+32 │0,9227 │0,9252
│0,9277│0,9302│0,9328 │0,9353 │0,9378 │
│+34 │0,9167 │0,9193
│0,9218│0,9242│0,9268 │0,9293 │0,9318 │
│+36 │0,9107 │0,9133
│0,9158│0,9182│0,9208 │0,9233 │0,9257 │
│+38 │0,9049 │0,9074
│0,9099│0,9123│0,9149 │0,9173 │0,9198 │
│+40 │0,8991 │0,9017
│0,9041│0,9065│0,9090 │0,9115 │0,9139 │
└──────────┴───────┴───────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┘
Продолжение
┌──────────┬─────────────────────────────────────────────────────┐
│t
воздуха,│ Атмосферное
давление, мм рт. ст. │
│ °C
├───────┬───────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┤
│ │ 744
│ 746 │ 748
│ 750 │ 752
│ 754 │
756 │
├──────────┼───────┼───────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┤
│-30 │1,1803 │1,1836
│1,1867│1,1899│1,1932 │1,1963 │1,1994 │
│-28 │1,1707 │1,1739
│1,1770│1,1801│1,1834 │1,1865 │1,1896 │
│-26 │1,1612 │1,1644
│1,1674│1,1705│1,1737 │1,1768 │1,1799 │
│-24 │1,1519 │1,1550
│1,1581│1,1612│1,1644 │1,1674 │1,1705 │
│-22 │1,1427 │1,1458
│1,1488│1,1519│1,1550 │1,1581 │1,1611 │
│-20 │1,1337 │1,1368
│1,1398│1,1428│1,1459 │1,1489 │1,1519 │
│-18 │1,1247 │1,1278
│1,1308│1,1338│1,1369 │1,1399 │1,1429 │
│-16 │1,1160 │1,1191
│1,1221│1,1250│1,1282 │1,1311 │1,1341 │
│-14 │1,1074 │1,1105
│1,1134│1,1164│1,1194 │1,1224 │1,1253 │
│-12 │1,0989 │1,1019
│1,1049│1,1078│1,1108 │1,1137 │1,1166 │
│-10 │1,0906 │1,0936
│1,0965│1,0994│1,1024 │1,1053 │1,1082 │
│-8 │1,0824 │1,0853
│1,0882│1,0911│1,0941 │1,0969 │1,0998 │
│-6 │1,0742 │1,0772
│1,0801│1,0829│1,0858 │1,0887 │1,0916 │
│-4 │1,0662 │1,0691
│1,0719│1,0748│1,0777 │1,0806 │1,0834 │
│-2 │1,0584 │1,0613
│1,0641│1,0669│1,0698 │1,0726 │1,0755 │
│0 │1,0506 │1,0535
│1,0563│1,0591│1,0621 │1,0648 │1,0676 │
│+2 │1,0430 │1,0459
│1,0487│1,0514│1,0543 │1,0571 │1,0598 │
│+4 │1,0355 │1,0383
│1,0411│1,0438│1,0467 │1,0494 │1,0522 │
│+6 │1,0280 │1,0309
│1,0336│1,0363│1,0392 │1,0419 │1,0446 │
│+8 │1,0207 │1,0235
│1,0262│1,0289│1,0317 │1,0345 │1,0372 │
│+10 │1,0134 │1,0162
│1,0189│1,0216│1,0244 │1,0272 │1,0298 │
│+12 │1,0064 │1,0092
│1,0118│1,0145│1,0173 │1,0199 │1,0226 │
│+14 │0,9993 │1,0021
│1,0048│1,0074│1,0102 │1,0128 │1,0155 │
│+16 │0,9924 │0,9951
│0,9978│1,0004│1,0032 │1,0058 │1,0084 │
│+18 │0,9856 │0,9884
│0,9909│0,9936│0,9963 │0,9989 │1,0010 │
│+20 │0,9789 │0,9816
│0,9842│0,9868│0,9895 │0,9921 │0,9947 │
│+22 │0,9723 │0,9749
│0,9775│0,9800│0,9827 │0,9853 │0,9879 │
│+24 │0,9657 │0,9683
│0,9709│0,9735│0,9762 │0,9787 │0,9813 │
│+26 │0,9592 │0,9618
│0,9644│0,9669│0,9696 │0,9721 │0,9747 │
│+28 │0,9528 │0,9555
│0,9580│0,9605│0,9632 │0,9657 │0,9682 │
│+30 │0,9466 │0,9492
│0,9517│0,9542│0,9568 │0,9594 │0,9618 │
│+32 │0,9403 │0,9429
│0,9454│0,9479│0,9505 │0,9530 │0,9555 │
│+34 │0,9342 │0,9368
│0,9393│0,9418│0,9444 │0,9468 │0,9493 │
│+36 │0,9282 │0,9308
│0,9332│0,9357│0,9382 │0,9407 │0,9432 │
│+38 │0,9222 │0,9248
│0,9272│0,9297│0,9322 │0,9347 │0,9371 │
│+40 │0,9163 │0,9189
│0,9213│0,9237│0,9263 │0,9287 │0,9311 │
└──────────┴───────┴───────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┘
Продолжение
┌──────────┬─────────────────────────────────────────────────────┐
│t
воздуха,│ Атмосферное
давление, мм рт. ст. │
│ °C
├───────┬───────┬──────┬──────┬───────┬───────┬───────┤
│ │ 758
│ 760 │ 762
│ 764 │ 766
│ 768 │
770 │
├──────────┼───────┼───────┼──────┼──────┼───────┼───────┼───────┤
│-30 │1,2026 │1,2058
│1,2089│1,2122│1,2153 │1,2185 │1,2217 │
│-28 │1,1928 │1,1959
│1,1990│1,2022│1,2053 │1,2084 │1,2117 │
│-26 │1,1831 │1,1862
│1,1893│1,1925│1,1956 │1,1986 │1,2018 │
│-24 │1,1736 │1,1767
│1,1797│1,1829│1,1859 │1,1891 │1,1922 │
│-22 │1,1643 │1,1673
│1,1703│1,1735│1,1765 │1,1795 │1,1827 │
│-20 │1,1551 │1,1581
│1,1611│1,1643│1,1673 │1,1703 │1,1734 │
│-18 │1,1460 │1,1490
│1,1519│1,1551│1,1581 │1,1611 │1,1642 │
│-16 │1,1372 │1,1401
│1,1431│1,1462│1,1491 │1,1521 │1,1552 │
│-14 │1,1284 │1,1313
│1,1343│1,1373│1,1402 │1,1432 │1,1463 │
│-12 │1,1197 │1,1226
│1,1255│1,1285│1,1315 │1,1344 │1,1374 │
│-10 │1,1112 │1,1141
│1,1169│1,1200│1,1229 │1,1258 │1,1288 │
│-8 │1,1028 │1,1057
│1,1086│1,1115│1,1144 │1,1173 │1,1203 │
│-6 │1,0945 │1,0974
│1,1003│1,1032│1,1061 │1,1089 │1,1118 │
│-4 │1,0864 │1,0892
│1,0921│1,0949│1,0978 │1,1006 │1,1036 │
│-2 │1,0784 │1,0812
│1,0841│1,0869│1,0897 │1,0925 │1,0955 │
│0 │1,0705 │1,0733
│1,0761│1,0789│1,0817 │1,0846 │1,0875 │
│+2 │1,0627 │1,0655
│1,0683│1,0712│1,0739 │1,0767 │1,0795 │
│+4 │1,0551 │1,0578
│1,0605│1,0634│1,0662 │1,0689 │1,0717 │
│+6 │1,0475 │1,0502
│1,0529│1,0557│1,0585 │1,0612 │1,0641 │
│+8 │1,0399 │1,0427
│1,0454│1,0482│1,0509 │1,0536 │1,0565 │
│+10 │1,0326 │1,0353
│1,0379│1,0407│1,0435 │1,0462 │1,0489 │
│+12 │1,0254 │1,0281
│1,0307│1,0335│1,0362 │1,0388 │1,0416 │
│+14 │1,0183 │1,0209
│1,0235│1,0263│1,0289 │1,0316 │1,0344 │
│+16 │1,0112 │1,0138
│1,0164│1,0192│1,0218 │1,0244 │1,0272 │
│+18 │1,0043 │1,0069
│1,0095│1,0122│1,0148 │1,0175 │1,0202 │
│+20 │0,9974 │1,0000
│1,0026│1,0053│1,0079 │1,0105 │1,0132 │
│+22 │0,9906 │0,9932
│0,9957│0,9985│1,0011 │1,0036 │1,0063 │
│+24 │0,9839 │0,9865
│0,9891│0,9917│0,9943 │0,9968 │0,9995 │
│+26 │0,9773 │0,9799
│0,9824│0,9851│0,9876 │0,9902 │0,9928 │
│+28 │0,9708 │0,9734
│0,9759│0,9785│0,9811 │0,9836 │0,9863 │
│+30 │0,9645 │0,9670
│0,9695│0,9723│0,9746 │0,9772 │0,9797 │
│+32 │0,9581 │0,9606
│0,9631│0,9657│0,9682 │0,9707 │0,9733 │
│+34 │0,9519 │0,9544
│0,9569│0,9595│0,9619 │0,9644 │0,9669 │
│+36 │0,9457 │0,9482
│0,9507│0,9532│0,9557 │0,9582 │0,9607 │
│+38 │0,9397 │0,9421
│0,9445│0,9471│0,9495 │0,9520 │0,9545 │
│+40 │0,9337 │0,9361 │0,9385│0,9411│0,9435
│0,9459 │0,9485 │
└──────────┴───────┴───────┴──────┴──────┴───────┴───────┴───────┘