Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
18 апреля 1977 г. N
1693а-77
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТРИНИТРОТОЛУОЛА В
ВОЗДУХЕ
I. Общая
часть
1. Определение
основано на реакции тринитротолуола со щелочью в спиртовом или ацетоновом
растворе и фотометрировании окрашенных в красный цвет растворов.
2. Предел
обнаружения 1 мкг тринитротолуола в анализируемом объеме раствора.
3. Предел
обнаружения в воздухе 0,05 мг/куб. м (расчетная).
4. Определению
мешают другие полинитросоединения.
5. Предельно
допустимая концентрация тринитротолуола в воздухе 1 мг/куб. м.
II.
Реактивы и аппаратура
6. Применяемые
реактивы и растворы.
Тринитротолуол.
Стандартный раствор
N 1 с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 5 мг тринитротолуола в
ацетоне или этиловом спирте в мерной колбе на 50 мл.
Раствор пригоден к употреблению в течение месяца при условии хранения в склянке
темного стекла с пришлифованной пробкой.
Стандартный раствор
N 2 с содержанием 10 мкг/мл готовят разбавлением стандартного раствора N 1
соответствующим растворителем.
Этиловый спирт,
ГОСТ 5963-67.
Ацетон, ГОСТ
2603-71, х.ч.
Натр едкий, ГОСТ
4328-66, 1-процентный раствор.
Фильтры АФА-ВП-20
или беззольные фильтры (синяя лента).
7. Применяемые
посуда и приборы.
Аспирационное
устройство.
Патроны для
фильтров (см. рис. 1 и 2 - не приводятся).
Стаканы химические,
ГОСТ 1770-64, вместимостью 50 мл.
Палочки стеклянные.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, на 50 мл.
Колбы конические
вместимостью 50 мл с пришлифованной пробкой.
Пробирки
колориметрические, плоскодонные из бесцветного стекла, высотой 120 мм,
внутренним диаметром 15 мм, с пришлифованной пробкой.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, вместимостью 1, 2, 5 мл с делениями на 0,01 и 0,1 мл.
Фотоэлектроколориметр.
III. Отбор
пробы воздуха
8. Воздух со
скоростью 10 л/мин. аспирируют через фильтр, помещенный в патрон. Для
определения 1/2 ПДК необходимо отобрать 20 л воздуха.
IV.
Описание определения
9. Фильтр с пробой
переносят в стакан и заливают 10 мл спирта (фильтры АФА) или ацетона (бумажные
фильтры), тщательно отмывают фильтр с помощью стеклянной палочки. Раствор
сливают в пробирки, 3 мл пробы вносят в пробирку, добавляют 0,2 мл
1-процентного раствора едкого натра, перемешивают и фотометрируют при 530 нм по
сравнению с контролем, приготовленным одновременно и аналогично пробе.
Содержание
тринитротолуола в анализируемом объеме определяют по предварительно
построенному калибровочному графику. Для построения калибровочного графика
готовят шкалу стандартов согласно табл. 93.
Таблица 93
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌─────────┬───────────────┬──────────┬───────────────┬────────────────────┐
│ N
│ Стандартный │Спирт или │ Едкий натр,
│ Содержание │
│стандарта│раствор
N 2, мл│ацетон, мл│ 1-процентный
│тринитротолуола, мкг│
│ │ │ │ раствор, мл
│ │
├─────────┼───────────────┼──────────┼───────────────┼────────────────────┤
│1 │0 │3,0 │0,2 │0 │
│2 │0,1 │2,9 │0,2 │1 │
│3 │0,2 │2,8 │0,2 │2 │
│4 │0,4 │2,6 │0,2 │4 │
│5 │0,6 │2,4 │0,2 │6 │
│6 │0,8 │2,2 │0,2 │8 │
│7 │1,0 │2,0 │0,2 │10 │
│8 │1,5 │1,5 │0,2 │15 │
│9 │2,0 │1,0 │0,2 │20 │
└─────────┴───────────────┴──────────┴───────────────┴────────────────────┘
Все пробирки шкалы
обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность растворов и
строят график. Шкалой стандартов можно пользоваться для визуального
определения. В этом случае ее готовят в колориметрических пробирках
одновременно с пробами. Стандартная шкала устойчива в течение 1 ч.
Концентрацию
тринитротолуола в мг/куб. м воздуха X вычисляют по формуле:
G V
1
X = -----,
V V
20
где:
G -
количество тринитротолуола, найденное в анализируемом объеме пробы,
мкг;
V - общий объем пробы, мл;
1
V - объем
пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям по формуле (см. Приложение), л.
Приложение
2
РАСЧЕТ КОНЦЕНТРАЦИИ
ВРЕДНОГО ВЕЩЕСТВА В ВОЗДУХЕ
В соответствии с
требованиями ГОСТ 12.1.005-76 объем воздуха, аспирированного при отборе проб,
приводят к стандартным условиям: температуре 20 °C и барометрическому давлению
101,33 кПа (760 мм рт. ст.) по формуле:
(273 + 20) P
V = V
---------------- = V K,
ст t
(273 + t) 101,33 t
где V - объем воздуха, измеренный при t °C и
давлении 101,33 кПа.
t
Для упрощения
расчетов пользуются коэффициентами K (Приложение 3), вычисленными для
температур в пределах от 6 до 40 °C и давлений от 97,33 до 104,0 кПа (730 - 780
мм рт. ст.).
В сборниках ТУ,
некоторых МУ и во многих практических руководствах по санитарной химии в
составе приложений имеются таблицы коэффициентов пересчета объема воздуха к
нормальным условиям (0 °C и 101,33 кПа).
Численные значения
коэффициентов в этих таблицах приведены с точностью до четвертого знака для
температур от 5 до 40 °C с интервалом в 1° и давлений от 730 до 780 мм рт. ст.
с интервалом в 2 мм рт. ст.
Однако нет
практической надобности в столь многозначных и слишком подробных таблицах, так
как максимальная погрешность четырехзначных коэффициентов составляет всего лишь
+/- 0,006%. Согласно ГОСТ 12.1.005-76 погрешность измерения объема воздуха не
должна превышать +/- 10%, поэтому точность коэффициентов пересчета на уровне
+/- 1% следует считать вполне достаточной.
Приложение
3
КОЭФФИЦИЕНТЫ
K ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
┌───────┬─────────────────────────────────────────────────────────────────┐
│ t °C
│ Давление
P, кПа/мм рт. ст. │
│
├──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┬──────────┤
│ │97,33/730 │98,66/740
│ 100/750
│101,33/760│102,7/770 │ 104/780 │
├───────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┼──────────┤
│6 │1,009 │1,023 │1,036 │1,050 │1,064 │1,078 │
│8 │1,002 │1,015 │1,029 │1,043 │1,560 │1,070 │
│10 │0,994 │1,008 │1,022 │1,035 │1,049 │1,063 │
│12 │0,987 │1,001 │1,015 │1,028 │1,042 │1,055 │
│14 │0,981 │0,994 │1,007 │1,021 │1,034 │1,048 │
│16 │0,974 │0,987 │1,001 │1,014 │1,027 │1,040 │
│18 │0,967 │0,980 │0,994 │1,007 │1,020 │1,033 │
│20 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,013 │1,026 │
│22 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │1,019 │
│24 │0,948 │0,961 │0,974 │0,987 │1,000 │1,012 │
│26 │0,941 │0,954 │0,967 │0,980 │0,993 │1,006 │
│28 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │0,999 │
│30 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,980 │0,992 │
│32 │0,923 │0,935 │0,948 │0,961 │0,973 │0,986 │
│34 │0,917 │0,929 │0,942 │0,954 │0,967 │0,979 │
│36 │0,911 │0,923 │0,936 │0,948 │0,961 │0,973 │
│38 │0,905 │0,917 │0,930 │0,942 │0,955 │0,967 │
│40 │0,899 │0,911 │0,924 │0,936 │0,948 │0,961 │
└───────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┴──────────┘
ДЕЛЬТА
P
|
1
|
2
|
3
|
4
|
5
|
6
|
7
|
8
|
9
|
ДЕЛЬТА
K
|
1
|
3
|
4
|
5
|
7
|
8
|
9
|
10
|
12
|
Искомый коэффициент
K, пользуясь упрощенной таблицей, находят в соответствии со следующей схемой:
K = K + ДЕЛЬТА K + ДЕЛЬТА K ,
табл t p
где:
ДЕЛЬТА
K - поправка на температуру;
t
ДЕЛЬТА
K - поправка на давление.
p
1.
Численное значение давления P, путем исключения единиц, округляют до
целого числа, кратного десяти (P )
табл
P = P + ДЕЛЬТА P.
табл
2. В графе P
находят коэффициент, соответствующий заданной температуре. Если цифра °C
нечетная, то выписывают значение коэффициента при температуре t + 1 (ближайшее
снизу число) и увеличивают его третий знак на 3 единицы (т.е. прибавляют
0,003).
3. Поправку на ДЕЛЬТА P определяют по таблице
пропорциональных частей, приведенной (снизу) основной таблицы.
Примеры. Требуется
определить коэффициент K для следующих параметров окружающей среды:
┌───┬────┬───────────┬────────────────┬─────────────────┬──────────┬──────┐
│ N │t °C│P │P + ДЕЛЬТА P│K + ДЕЛЬТА K │ДЕЛЬТА K │
K │
│п/п│ │ мм рт. ст.│ табл │ табл t│ p │ │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│1
│18 │750 │750 + 0 │0,994 + 0 │0,000 │0,994 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│2
│5 │788 │780 + 8 │1,078 + 0,003 │0,010 │1,091 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│3
│23 │743 │740 + 3 │0,961 + 0,003 │0,004 │0,968 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│4
│29 │732 │730 + 2 │0,929 + 0,003 │0,003 │0,935 │
├───┼────┼───────────┼────────────────┼─────────────────┼──────────┼──────┤
│5
│22 │781 │780 + 1 │1,019 + 0 │0,001 │1,020 │
└───┴────┴───────────┴────────────────┴─────────────────┴──────────┴──────┘
В первом примере значение искомого
коэффициента берется непосредственно
из
таблицы. В тех
случаях, когда цифра t °C нечетна (примеры 2, 3 и 4),
выписывают
K , соответствующий P
и температуре (t
+ 1) °C и
табл табл
прибавляют к нему 0,003.
Поправку на излишек
единиц ДЕЛЬТА P
определяют по вспомогательной
таблице (их значения вписаны в графу ДЕЛЬТА K ).
p
Величину коэффициента K
определяют как сумму поправок на температуру и
давление и K
(графа K).
табл
В примере 5
ввиду четности цифры
t °C поправка
на температуру
отсутствует.