Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
18 апреля 1977 г. N
1695-77
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
НА ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТОЛУИЛЕНДИИЗОЦИАНАТА
В ВОЗДУХЕ
Вариант N 1
I. Общая
часть
1. Определение
основано на образовании красителя при сочетании диазораствора
толуилендиизоцианата с N-(1-нафтил) этилендиамин дигидрохлоридом.
2. Предел
обнаружения 1 мкг в анализируемом объеме раствора.
3. Предел
обнаружения в воздухе 0,025 мг/куб. м (расчетная).
4. Определению не
мешают первичные ароматические амины.
5. Предельно
допустимая концентрация в воздухе 0,05 мг/куб. м.
II.
Реактивы и аппаратура
6. Применяемые
реактивы и растворы.
Смесь, состоящая из
80% 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) и 20% 2,6-толуилендиизоцианата (ТДИ),
перегнанная под вакуумом.
Стандартный раствор
N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10 - 20 мл толуола и взвешивают.
Добавляют 1 - 2 капли смеси изомеров ТДИ, взвешивают вторично и доводят объем
жидкости до метки толуолом. По разности второго и первого взвешивания
рассчитывают содержание ТДИ в 1 мл. Раствор устойчив в течение недели.
Стандартный раствор
N 2, содержащий 200 мкг/мл ТДИ, готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 толуолом.
Толуол, ГОСТ
5789-69, высушенный, перегнанный. Для высушивания толуол нагревают с
металлическим натрием в колбе с обратным холодильником в течение часа и затем
перегоняют.
Натрий
металлический, ТУ 6-09-356-70.
Гексаметилендиамин,
ТУ 6-09-36-70.
Диметилформамид, ТУ
7П-11-69, свежеперегнанный.
Поглотительный
раствор. 0,175 г гексаметилендиамина растворяют в мерной колбе на 50 мл в
диметилформамиде. Раствор доводят до метки диметилформамидом. 1 мл этого
раствора разбавляют в мерной колбе до 50 мл диметилформамидом. Раствор устойчив
в течение 48 ч.
Соляная кислота,
ГОСТ 3118-67, 15-процентный раствор (по объему). 15 мл соляной кислоты (d =
1,18) разбавляют дистиллированной водой в мерной колбе до 100 мл.
Натрий
азотистокислый, ГОСТ 4197-66, 3-процентный раствор. Раствор устойчив в течение
недели.
Амидосульфокислота,
МРТУ 6-09-4425-67, 10-процентный раствор. Раствор устойчив 2 недели.
N-(1-нафтил)-этилендиамин дигидрохлорид, МРТУ 6-09-5067-68: в мерном
цилиндре на 20 мл растворяют 0,15 г N-(1-нафтил)-этилендиамина дигидрохлорида в
10 мл дистиллированной воды. Прибавляют 0,4 мл концентрированной соляной
кислоты, перемешивают и доводят объем до метки дистиллированной водой.
7. Применяемая
посуда и приборы.
Аспирационное
устройство.
Поглотительные
приборы с пористой пластинкой (см. рис. 3 - не приводится).
Пробирки
колориметрические плоскодонные из бесцветного стекла, высотой 150 мм,
внутренним диаметром 15 мм.
Пипетки, ГОСТ
1770-64, вместимостью 1, 5 и 10 мл с делениями 0,01 - 0,05 - 0,1 мл.
Микропипетки,
вместимостью 0,1 мл с делениями на 0,01 мл.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-64, вместимостью 25, 100 мл.
Колба с обратным
холодильником.
Спектрофотометр или
фотоэлектроколориметр.
III. Отбор
пробы воздуха
8. Воздух со
скоростью 2 л/мин. аспирируют через два параллельно поставленных поглотительных
прибора. Первый прибор содержит 3 мл поглотительного раствора и 2 мл соляной
кислоты. Второй - 3 мл поглотительного раствора.
Для определения 1/2
ПДК следует отобрать 40 л воздуха. Устойчивость отобранных проб около 4 ч.
IV.
Описание определения
9. Содержимое поглотительных
приборов переносят в колориметрические пробирки. К содержимому второго
поглотительного прибора добавляют 2 мл соляной кислоты. Пробы ставят на 10 мин.
в холодильнике при t = 0 °C. После охлаждения в пробирки добавляют по 0,5 мл
раствора нитрита натрия. Через 2 мин. избыток нитрита натрия разрушают
добавлением 0,5 мл раствора амидосульфокислоты. Пробирки встряхивают. После
прекращения выделения пузырьков азота добавляют по 0,5 мл раствора N-(1-нафтил)-этилендиамина дигидрохлорида. Через 10 мин. измеряют
интенсивность окрашивания растворов в кювете с толщиной слоя 10 мм при лямбда = 550 нм по сравнению с
аналогично приготовленным контрольным раствором.
При этом в первом
поглотительном приборе определяется суммарная концентрация толуилендиизоцианата
и первичных ароматических аминов, а во втором - только содержание первичных
ароматических аминов. Содержание толуилендиизоцианата определяется по разности.
В случае отсутствия в воздухе первичных ароматических аминов отпадает
необходимость в параллельном отборе проб. Пробы отбираются только в один
поглотительный прибор, содержащий 3 мл поглотительного раствора и 2 мл соляной
кислоты.
Количественное
определение проводят по калибровочному графику, для построения которого готовят
шкалу стандартов согласно табл. 95.
Таблица 95
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌─────────┬───────────────┬───────────────┬───────────┬──────────┐
│ N
│ Стандартный │Поглотительный │ Соляная
│Содержание│
│стандарта│раствор
N 2, мл│ раствор, мл │кислота, мл│ ТДИ, мкг │
├─────────┼───────────────┼───────────────┼───────────┼──────────┤
│ 1
│ 0 │ 3
│ 2 │
0 │
│ 2
│ 5 │ 3
│ 2 │
1 │
│ 3
│ 10 │ 3
│ 2 │
2 │
│ 4
│ 20 │ 3
│ 2 │
4 │
│ 5
│ 30 │ 3
│ 2 │
6 │
│ 6
│ 40 │ 3
│ 2 │
8 │
│ 7
│ 50 │ 3
│ 2 │
10 │
└─────────┴───────────────┴───────────────┴───────────┴──────────┘
Пробу оставляют на
30 мин. при комнатной температуре, что соответствует продолжительности отбора
проб, затем охлаждают 10 мин. в холодильнике и обрабатывают аналогично пробам.
Шкала устойчива 3 ч.
Вариант N 2
I. Общая
часть
1. Определение
основано на образовании красителя розового цвета при сочетании диазораствора
толуилендиизоцианата (ТДИ) с хромотроповой кислотой (динатриевая соль).
2. Предел
обнаружения - 0,2 мкг в анализируемом объеме раствора.
3. Предел
обнаружения в воздухе - 0,005 мг/куб. м (расчетная).
4. Определению не
мешают фенол, формальдегид, диметилбензиламин, триэтиламин.
Первичные
ароматические амины мешают определению.
5. Предельно
допустимая концентрация в воздухе 0,05 мг/куб. м.
II.
Реактивы и аппаратура
6. Применяемые
реактивы и растворы.
Смесь
2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) и 2,6-толуилендиизоцианата (ТДИ), перегнанная
под вакуумом при 121 °C.
Стандартный раствор
N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 15 мл ацетона и взвешивают.
Добавляют 2 - 3 капли ТДИ, взвешивают вторично и доводят объем до метки
ацетоном. По разности второго и первого взвешивания рассчитывают содержание ТДИ
в 1 мл. Раствор готовят в день анализа.
Стандартный раствор
N 2, содержащий 10 мкг/мл ТДИ, готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 0,05 н. соляной кислотой.
Стандартный раствор
N 3, содержащий 1 мкг/мл ТДИ, готовят разбавлением стандартного раствора N 2
0,05 н. соляной кислотой.
Ацетон, ГОСТ
2603-71.
Натрий
азотистокислый, ГОСТ 4197-74.
Натрий бромистый,
ГОСТ 4169-76, 0,3-процентный раствор.
Натрий
уксуснокислый, ГОСТ 199-68, 0,2М раствор.
Уксусная кислота,
ГОСТ 61-75, 0,2М раствор.
Соляная кислота,
ГОСТ 3118-67, 0,05 н. раствор.
Нитрит-бромидный
раствор. 0,05 г азотистокислого натрия растворяют в 0,3-процентном растворе
бромистого натрия.
Динатриевая соль
хромотроповой кислоты, МРТУ 6-09-4740-67, дважды перекристаллизованная,
0,1-процентный раствор в ацетатном буферном растворе.
Ацетатный буферный
раствор (pH 5,8): 94 мл 0,2М раствора уксуснокислого натрия смешивают с 6 мл
0,2М раствора уксусной кислоты.
7. Применяемые
посуда и приборы см. вариант N 1.
III. Отбор
пробы воздуха
8. Воздух со
скоростью 2 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотителя
Рихтера (малые), содержащие по 3 мл 0,05 н. раствора соляной кислоты.
Для определения 1/2
ПДК следует отобрать 12 л воздуха.
Устойчивость
отобранных проб 6 ч.
IV.
Описание определения
9. Содержимое
поглотительных приборов переносят в колориметрические пробирки раздельно. Для
анализа отбирают 2 мл пробы и доводят объем пробы до 2,5 мл раствором 0,05 н.
соляной кислоты. После прибавления каждого реактива пробы тщательно
перемешивают. Через 20 мин. измеряют оптическую плотность раствора в кюветах с
толщиной слоя 20 мм на фотоэлектроколориметре при длине волны 490 нм
(светофильтр N 5) по отношению к аналогично приготовленному контрольному
раствору.
Количественное
определение проводят по калибровочному графику, для построения которого готовят
шкалу стандартов согласно табл. 96.
Таблица 96
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌─────┬─────────┬─────────┬────────┬───────┬───────────┬─────────┐
│N │Стандарт-│Стандарт-│Соляная
│Нитрит-│Хромотропо-│Содержа- │
│стан-│ный раст-│ный
раст-│кислота,│бромид-│вая кисло- │ние толу-│
│дарта│вор
N 2 │вор N 3 │0,05 н. │ный ра-│та,
0,1- │иленди- │
│
│ТДИ (10 │ТДИ (1 │раствор,│створ,
│процентный │изоциана-│
│ │мкг/мл), │мкг/мл),
│мл │мл │раствор, мл│та, мкг │
│ │мл │мл │ │ │ │ │
├─────┼─────────┼─────────┼────────┼───────┼───────────┼─────────┤
│ 1
│ │ 0,2
│ 2,3 │
0,5 │ 5,0
│ 0,2 │
│ 2
│ - │
0,6 │ 1,9
│ 0,5 │
5,0 │
0,6 │
│ 3
│ - │
1,0 │ 1,5
│ 0,5 │
5,0 │ 1,0
│
│ 4
│ 0,2 │
- │ 2,3
│ 0,5 │
5,0 │ 2,0
│
│ 5
│ 0,4 │
- │ 2,1
│ 0,5 │
5,0 │ 4,0
│
│ 6
│ 0,6 │
- │ 1,9 │
0,5 │ 5,0
│ 6,0 │
│ 7
│ 0,8 │
- │ 1,7
│ 0,5 │
5,0 │ 8,0
│
│ 8
│ 1,0 │
- │ 1,5
│ 0,5 │
5,0 │ 10,0
│
└─────┴─────────┴─────────┴────────┴───────┴───────────┴─────────┘
Шкала стандартов
обрабатывается аналогично пробам и устойчива в течение 5 ч.
Концентрацию
толуилендиизоцианата в мг/куб. м воздуха X для обоих вариантов определяют по
формуле:
GV
1
X = ----,
VV
20
где:
G -
количество ТДИ, найденное в
анализируемом объеме пробы,
мкг;
V - общий объем пробы, мл;
1
V - объем
пробы, взятый для анализа, мл;
V -
объем воздуха, взятый
для анализа и
приведенный к
20
стандартным условиям по формуле (см. приложение -
не приводится),
л.