Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
26 декабря 1977 г.
N 1817-77
МЕТОДИЧЕСКИЕ РЕКОМЕНДАЦИИ
ГИГИЕНА ТРУДА И ОЗДОРОВИТЕЛЬНЫЕ МЕРОПРИЯТИЯ
ПРИ РАБОТЕ С ТАЛЛИЕМ И ЕГО СОЕДИНЕНИЯМИ
I.
Физико-химические свойства таллия и его соединений
Таллий принадлежит к 3
группе элементов таблицы Менделеева.
Это серебристо-белый металл. Атомный вес таллия
204,39; порядковый
номер - 81, плотность - 11,85 г/куб. см, t плавления
- 303 °C, t
кипения
- 1460 °C.
Кроме металлического таллия,
наибольшее
практическое значение
имеют окислы, галогениды (хлорид, йодид,
бромид), сульфат, карбонат, нитрат, сульфид, хромат.
Окислы таллия
- закись таллия Tl O (t
плавления - 303 °C, t кипения - 493 °C),
2
окись
таллия Tl
O (t
плавления - 716
°C) - при высоких
2 3
температурах заметно
возгоняются. Окись в воде не
растворяется,
закись
легко растворяется в воде с образованием сильной щелочи.
Галоидные
соединения (TlCl, TlI, TlBr) таллия имеют t плавления
соответственно
430°, 442,5°, 400,5°;
t кипения - 806°, 823° и
815°, низкую растворимость в воде
(соответственно 1,7; 0,06; 0,477
г/л), значительную упругость паров, повышенную
светочувствительность. Они мало растворимы в спирте, ацетоне и
бензине. Кислоты
(азотная
и серная) растворяют их, особенно при
нагревании, с
частичным разложением. К растворимым соединениям
таллия
относятся сульфат (Tl SO )
таллия (растворимость при 20 °C
2 4
- 48,7 г/л),
карбонат (Tl CO )
таллия (42 г/л) и нитрат (TlNO )
2 3 3
таллия;
к малорастворимым, кроме
галогенидов, сульфид (Tl S) и
2
хромат (Tl CrO ).
2 4
Жидкость Клеричи - муравьино-малоновокислый
таллий - это жидкое органическое соединение с плотностью 4,2 г/куб. см, желтого
цвета, на свету легко разлагается. Молекулярный вес безводного препарата -
1009,56. Формула его:
COO
2Tl(HCOO)Tl(HC< ).
COO
Таллий и его
соединения обладают рядом ценных свойств, которые делают их на данном этапе
незаменимыми в некоторых отраслях промышленности: производство оптических
материалов, тяжелых жидкостей, полупроводниковых соединений и т.д.
II.
Токсичность таллия и его соединений
Таллий и его
соединения обладают высокой токсичностью и по степени опасности относятся к 1
классу (СН 245-71). Муравьино-малоновокислый таллий
(жидкость Клеричи) является более токсичным, чем все
изученные неорганические соединения таллия. Средняя смертельная доза соединений
таллия для человека составляет от 0,5 до 3 г, или 6,0 - 40 мг/кг веса тела.
Поступление таллия
и его соединений в организм работающих возможно через органы дыхания
(аэрозоли), желудочно-кишечный тракт и кожные покровы.
Таллий длительно
задерживается в организме. Концентрация его в крови даже сразу после отравления
очень незначительна, так как кровь осуществляет только задачу транспорта таллия
к органам, которые интенсивно связывают и удерживают его. Наибольшее поглощение
таллия имеют щитовидная железа, слюнные железы, волосы, а также органы
выделения. Выделение происходит преимущественно через почки, а также через
кишечник, железы внешней секреции (в том числе через молочные, потовые и
сальные) и слизистые оболочки носа и бронхов.
Клиника отравления
таллием характеризуется полиморфизмом проявлений с поражением практически всех
органов и систем организма. Различают острые, подострые и хронические
интоксикации таллием. При острых отравлениях на 2-й и 3-й день после поступления
таллия появляются первые признаки поражения желудочно-кишечного тракта
(тошнота, рвота, боли в животе, понос, сменяющийся запорами). Затем могут
появиться следующие симптомы: бессонница, жажда, отсутствие аппетита, сильное
похудание. Возможные острые риниты, конъюнктивиты, бронхиты, глосситы,
стоматиты и кожные нарушения. В течение 2 - 3 недель наблюдаются симптомы
поражения вегетативной нервной системы, невралгические боли в конечностях,
возможен так называемый "таллиевый псевдоревматизм".
Наиболее типичным
проявлением острых тяжелых интоксикаций является развитие
чувствительно-моторных полиневритов с сильнейшими болями в сочетании с полным
облысением, наступающим между 14 и 18 днем интоксикации. Возможны психические
расстройства, слепота, деменция. Развиваются дегенеративные изменения печени и
почек, сердца. Кроме того, имеют место явления дефицита витаминов и эндокринные
расстройства: скрытый диабет, импотенция, аменорея, поражение щитовидной
железы.
При хронической
интоксикации возможно проявление всех указанных симптомов, однако
менее выраженных и появляющихся в более поздние сроки. Профессиональные
таллиевые отравления, по литературным данным, относятся в основном к
хроническим интоксикациям.
Экспериментально
доказано влияние таллия на репродуктивную функцию. Высокая токсичность таллия,
серьезность повреждения организма при отравлении таллием и отсутствие
достаточно эффективного специфического лечения требуют особого внимания к
вопросам профилактики таллиевых интоксикаций с предъявлением повышенных требований
к защите работающих от действия таллия.
III.
Санитарно-гигиенические требования к планировке
производственных и
бытовых помещений
1. Работы,
связанные с получением таллия и его соединений, а также с обработкой таллийсодержащих материалов (независимо от их агрегатного
состояния) как в условиях производства, так и в лабораториях НИИ должны
выполняться в отдельных изолированных помещениях.
2. Здания и
помещения должны иметь зональную планировку с выделением гидрохимических,
термических и пылящих процессов в изолированные кабины, помещения или зоны с
управлением технологическим оборудованием из пультов или операторских зон. На
участках размещения оборудования должны быть подведены коммуникации для
подсоединения пневмокостюмов при ремонтных и
аварийных работах, а также выделены специальные помещения для хранения пневмокостюмов.
3.
Санитарно-бытовые помещения (III - СНиП II-92-76) должны проектироваться по
типу санпропускников с раздельным хранением чистой и грязной одежды.
IV.
Санитарно-гигиенические требования
к рабочим операциям
и оборудованию
4. Все
технологические операции, при которых возможно загрязнение воздушной среды
производственных помещений таллием и его соединениями, должны быть максимально
механизированы, автоматизированы, а оборудование должно быть герметизировано и
обеспечено аспирационными установками с улавливанием токсической пыли.
Необходимо предусматривать бессальниковую арматуру,
автоматические пробоотборники, устранение по возможности фланцевых соединений и
т.д.
5. При работе с
таллием и его соединениями технологический процесс следует организовывать таким
образом, чтобы обеспечивать непрерывность, замкнутость его и исключение ручных
операций. На участке гидрохимии следует широко использовать вакуум для
транспортировки растворов солей и жидкости Клеричи, а
также применять замкнутые системы водопользования со
вторичным использованием отходов в качестве сырья.
6. Для фильтрации и
отжима солей необходимо применять саморазгружающие центрифуги с нижней
выгрузкой или любые другие приспособления, исключающие контакт обслуживающего
персонала с таллийсодержащими продуктами.
7. Рабочие
операции, связанные с фасовкой сухих солей и жидкости Клеричи,
должны производиться в специальных герметических рукавных боксах с аспирацией
из них. Наиболее оптимальным вариантом является установление автоматических
дозаторов с укрытием их в герметические боксы с аспирацией или вытяжные шкафы
типа 2Ш-НЖ.
8. Очистка
металлического таллия от парафина должна производиться механическим способом.
9. Чаши растворения
и выпаривания, из которых помимо паров таллия могут выделяться в воздух
рабочего помещения окислы азота, пары муравьиной кислоты и другие токсические
продукты, должны иметь герметичные укрытия с аспирацией из них.
10. Операции
механической обработки и оптической полировки кристаллов должны проводиться на
станках, оборудованных местными высокоскоростными отсосами со сменными
насадками для различных видов обработки. Разрушение ампул для извлечения
слитков, сортировку материала следует выполнять в перчаточных герметичных
боксах или вытяжных шкафах с аспирацией из них. Применение "мокрого"
способа обработки при работе станков не исключает устройства укрытий с местной
вытяжной вентиляцией.
11. Запайка в
стеклодувных отделениях ампул малого диаметра должна проводиться в вытяжных
шкафах (передняя стенка шкафа выполняется из термостойкого стекла), ампул
диаметром от 10 см до 1 метра и более - в отдельных кабинах, оборудованных
эффективной вытяжной вентиляцией из зоны нагреваемого участка ампулы.
12. Управление
процессами, идущими в вытяжных шкафах или кабинах (включение оборудования,
подача реагентов, включение вакуума и т.п.), должно осуществляться с панели,
вынесенной на фасадную сторону бокса. Для наблюдения за аппаратурой допустимы
смотровые окна. Наиболее оптимальным является дистанционное управление и дистанционный
отбор проб. Необходимо предусматривать механизированную очистку оборудования и
внутренних поверхностей кабин и вытяжных шкафов от загрязнения таллием и
другими продуктами, применяя пылесосы или другие устройства вакуумирования,
исключающие загрязнение воздушной среды.
13. Печи сплавления
и вытягивания таллия, при периодической чистке которых в воздух выделяется
аэрозоль таллия, печи выращивания солевых кристаллов, также являющиеся
источником образования аэрозоля таллия во время аварий (разрушение ампул с
расплавом при выращивании), должны быть выделены в отдельные кабины и
оборудованы эффективными отсосами, исключающими поступление аэрозолей в
окружающую воздушную среду. При разрушениях ампул печь отключается и может быть
вскрыта для извлечения разрушенной ампулы и очистки от возгонов только после
полного остывания печи.
14. Плавку таллия
необходимо проводить в герметически закрытом оборудовании, имеющем местные
вентиляционные отсосы от участков, где возможно выделение аэрозолей таллия в
воздух рабочих помещений.
15. Таллий и его
соединения должны храниться и транспортироваться в закрытых емкостях.
V.
Требования к вентиляции
16. Помещения, где
имеются выделения таллия и других вредных веществ, должны быть оборудованы
механической приточно-вытяжной вентиляцией и находиться под разряжением
относительно других цехов. В помещениях, где находятся печи сплавления и
вытягивания таллия, должна иметься дополнительная вентиляция, включаемая в
момент чистки печей, а в кабинах с печами выращивания солевых кристаллов
следует иметь аварийную вентиляцию.
17. При работе с
таллием и его соединениями должны быть оборудованы местные отсосы следующих
типов:
а) встроенные в
оборудование (чаши растворения и упаривания, сушильные шкафы);
б) вытяжные шкафы
типа 2Ш-НЖ со скоростью движения воздуха в рабочем проеме не менее 1,5 м/сек.
(процессы растворения, выпаривания, фильтрации и т.д.). Шкафы должны иметь
фильтры для улавливания таллия;
в) укрытия типа
перчаточных боксов (8БП1ОС, Б-14-НЖ, 9БП-ОС) с аспирацией из них (процессы
разбивки ампул, загрузки материала, резки, шлифовки, полировки);
г) бортовые
вентиляционные отсосы (у печей сплавления и вытягивания и у печей выпаривания).
18. Воздуховоды,
удаляющие воздух, загрязненный таллием, должны быть защищены от коррозии
покрытием перхлорвиниловым лаком или выполнены из материалов, стойких в
соответствующей среде технологического процесса, и иметь гладкие внутренние
поверхности.
19. Не допускается
рециркуляция воздуха.
VI.
Требования к отделке и содержанию помещения
20. В процессе
работы возможно загрязнение оборудования таллием и его соединениями, что может
привести к загрязнению спецодежды и кожных покровов работающего персонала. В
связи с этим особое внимание должно быть уделено правильному содержанию
помещения, оборудования и обязательной очистке их.
21. С целью
уменьшения сорбции и лучшей очистки от таллия полов, стен и потолка они должны
быть выполнены из легко моющихся и мало сорбирующих материалов. Полы должны
иметь уклон к трапам. Оборудование и рабочая мебель должны иметь гладкие
покрытия и выполняться из материалов, доступных очистке. Деревянные и
матерчатые покрытия недопустимы.
22. Во всех
помещениях, где проводится работа с таллием, должна осуществляться ежедневная
уборка с помощью пылесоса и последующей влажной протиркой загрязненных
поверхностей. После аварий и чистки печей следует проводить гидроуборку.
Для производства ремонтных работ оборудование должно быть предварительно
очищено и обезврежено.
VII.
Требования к мерам личной гигиены
и индивидуальной защиты
23. Работающие с
таллием и его соединениями должны снабжаться спецодеждой: КЗБ (ТУ 95-7142-75) в
гидрохимии, противопылевыми комбинезонами для работ с
пылью (костюм пылезащитный ТУ-84-485-74) и косынками или шапочками,
нарукавниками, фартуками и чехлами для обуви из полиэтилена. Для защиты органов
дыхания необходимо использовать респираторы типа ШБ-1 "Лепесток".
Глаза следует защищать с помощью защитных очков ПО-2. Возможно решение защиты
органов зрения в комплексе с защитой органов дыхания. Для защиты рук
рекомендуются перчатки резиновые, кислотостойкие, ТУ-38-6-66-69.
Слесари, сотрудники
КИП, уборщицы, контролеры ОТК и все лица, которые при работе соприкасаются с
таллием, также должны пользоваться всеми указанными средствами индивидуальной
защиты.
Спецодежда должна
меняться не реже 1 раза в неделю, а при выполнении ремонтных и аварийных работ
- сразу после окончания работы.
Респираторы
"Лепесток" должны выдаваться не реже 1 раза в смену, а при
значительном загрязнении - по мере необходимости. Стирка спецодежды,
загрязненной таллием, допускается только в централизованных механизированных
прачечных.
24. В
производственных условиях при чистке печей и в аварийных ситуациях при
разрушении ампул с расплавом солей аппаратчики должны пользоваться пневмокостюмами ЛГ-5. После работы в аварийной ситуации,
чистки печи или ремонтных работ аппаратчик должен пройти полную санитарную
обработку, а пневмокостюм - обезвреживание.
25. Работающие на
запаивании ампул должны обеспечиваться защитными очками от инфракрасного и
теплового излучения.
26. Весь
производственный персонал по окончании работы должен пройти санитарную
обработку в душевых; в случае загрязнения рук соединениями таллия следует
тщательно вымыть руки, не дожидаясь конца смены.
27. Посещение
столовой, выход в другие производственные и административные помещения, уход
домой в спецодежде не допускается.
28. Прием пищи и
хранение продуктов питания, курение в помещениях, где выполняются работы с
таллием, запрещается.
Предварительные и
периодические медицинские осмотры работающих с таллием
и его соединениями должны проводиться в соответствии с Приказом Министерства
здравоохранения СССР N 400 от 30.05.69 и соответствующими дополнениями его.