Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

22 февраля 1979 г. N 1967-79

 

САНИТАРНЫЕ ПРАВИЛА

ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВ ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ СТИРОЛА

 

1. Общие положения

 

1.1. Санитарные правила распространяются на все производства полимеров и сополимеров стирола.

1.2. Санитарные правила для производств полимеров и сополимеров стирола устанавливают гигиенические требования к технологическому процессу и технологическому оборудованию, к объемно-планировочным решениям; к вентиляции, к проведению лабораторного контроля за состоянием воздуха рабочей зоны; к бытовому обслуживанию и мерам личной гигиены работающих, а также лечебно-профилактические мероприятия.

 

2. Краткая характеристика технологических процессов

и особенностей условий труда

 

Полимеры и сополимеры стирола представляют собой высокомолекулярные соединения, являющиеся продуктом полимеризации или сополимеризации стирола с различными мономерами. Они находят широкое применение как конструкционные материалы в различных отраслях народного хозяйства: машиностроении, в производстве холодильников, деталей машин, электробытовых приборов, в радиотехнике и в приборостроении при изготовлении корпусов приборов, радиоприемников, телевизоров, авторучек; в производстве предметов ширпотреба, при изготовлении игрушек, для упаковки пищевых продуктов, в качестве изоляции в строительстве и др.

В настоящее время выпускаются следующие основные виды полистирольных пластиков:

1. Полистирол общего назначения - полимер, полученный путем полимеризации стирола.

2. Ударопрочный полистирол - сополимеры стирола с каучуком.

3. АБС пластики - сополимеры стирола, акрилонитрила с каучуком. В некоторых случаях в состав этих пластиков входит метилстирол, метилметакрилат.

4. Сополимеры стирола с другими мономерами (акрилонитрилом, метилметакрилатом и др.).

5. Вспенивающийся полистирол - полистирол, содержащий порообразующие добавки (пентан, изопентан и др.).

Полимеры и сополимеры стирола могут быть получены различными способами: блочным, суспензионным, эмульсионным, в растворителях и методом механохимии. В промышленности используется также комбинация способов, например, блочного и суспензионного. Полимеризация в растворителях широкого применения не нашла.

Процессы полимеризации (сополимеризации) протекают при высокой температуре в присутствии инициаторов и других добавок, регуляторов роста цепи, пластифицирующих веществ и стабилизаторов.

Каждый из указанных способов полимеризации или сополимеризации имеет свои гигиенические особенности, обусловленные технологическим процессом, рецептурой получаемой марки полистирола, природой (видом) и качеством применяемого сырья.

Блочный способ используется для получения полистирола общего назначения и ударопрочного полистирола. Отличительной чертой блочных способов полимеризации стирола является то, что на всех стадиях производства процесс протекает в массе стирола или растворе каучука в стироле при высокой температуре. Полимеризация может проводиться по непрерывной схеме с полной или неполной конверсией мономеров.

При непрерывной полимеризации с полной конверсией мономеров процесс протекает непрерывно в аппаратах предварительной полимеризации при температуре +75 - 90 °C, до образования 28 - 32% полимера, а затем в вертикальной полимеризационной колонне, состоящей из 5 - 6 секций и ступенчато обогреваемой каким-либо высококипящим теплоносителем (динилом, дитолилметаном и др.) при температуре от 90 до 235 °C.

При непрерывной блочной полимеризации (сополимеризации) мономеров по методу с неполной конверсией мономеров полимеризация осуществляется от глубины около 90%, после чего в вакуум-камерах удаляется незаполимеризованный мономер и полученный полимер гранулируется.

В связи с тем, что процесс блочной полимеризации протекает в массе стирола или растворе каучука в нем и при высокой температуре, особо важное значение приобретает герметичность коммуникаций, насосов и оборудования. Нарушение герметичности, вскрытие аппаратов, ремонт коммуникаций, подающих мономеры, чистка основного оборудования (фильтров, аппаратов) и отбор проб сопровождаются выделением значительных количеств паров стирола в производственные помещения. Это создает возможность не только вдыхания паров вредных веществ, но и непосредственного контакта кожных покровов с ними.

Эмульсионную и суспензионную полимеризацию стирола или смеси мономеров проводят в водных растворах эмульгаторов или стабилизаторов в присутствии инициаторов процесса и других добавок, при температурах, не превышающих +130 °C. Процесс полимеризации происходит в аппаратах типа автоклавов. Основному процессу полимеризации предшествуют этапы подготовки сырья - приготовление эмульгирующих или суспензирующих растворов, очистка мономеров, их фильтрация, приготовление смеси мономеров и растворов добавок. Полученная по окончании полимеризации взвесь полимера подвергается укрупнению, осаждению, фильтрации, отмывке и другим операциям, необходимым для выделения готового продукта.

Метод механохимии основан на получении ударопрочного или упрочненного сополимера путем смешивания суспензионного полимера или сополимера стирола с нитрильным или дивинильным каучуком в смесителях при температуре до 200 °C. Процесс получения упрочненного сополимера протекает в три стадии - пластосмешения в смесителях, вальцевания и экструдирования.

Ведущим компонентом полистирольных пластических масс является стирол, пары которого определяются в воздушной среде на всех стадиях указанных производств полистирола.

В состав воздушной среды производственных помещений при получении сополимеров стирола как на подготовительных операциях, так и на стадиях синтеза, выделения полимера, выгрузки, сушки, затаривания, наряду со стиролом определяются применяемые для синтеза мономеры - нитрил акриловой кислоты, альфаметилстирол, метилметакрилат и др. Возможно также присутствие в воздухе веществ, используемых для пластифицирования (диоктилфталат, дибутилфталат и др.) и пенообразования (изопентан, пентен). Помимо продуктов, применяемых в качестве сырья (мономеры, пластификаторы и др.), в воздушной среде могут определяться побочные продукты (бензальдегид, формальдегид, ацетофенон), образующиеся при высокотемпературном процессе синтеза и на стадиях обработки готовой продукции - грануляции, сушки, экструзии и при механохимическом процессе.

Указанные химические вещества обладают токсичными свойствами и могут оказывать неблагоприятное воздействие на организм работающих, которое может проявляться в виде острых и хронических отравлений, профессиональных заболеваний.

Вредным веществом в производствах различных видов полистирола является также полимерная пыль, выделяющаяся на конечных стадиях технологического процесса и в основном при сушке, транспортировании и затаривании готовой продукции. Степень вредного действия полистирольной пыли зависит от ее дисперсности и содержания в ней остаточных мономеров.

Воздействие комплекса вредных веществ на работающих сочетается с воздействием ряда физических факторов. К ним можно отнести высокую температуру воздуха на стадиях грануляции, экструзии полистирола, сушки готового продукта. Особенно неблагоприятное воздействие комплекса газообразных продуктов и высокой температуры можно отметить при переработке полистирола и сополимеров стирола (например, при переработке в электроизоляционные изделия - пленки и нити, где температура воздуха в кабинах литьевых машин в соответствии с технологическими требованиями поддерживается в пределах +30 - 40 °C и др.).

Вредным фактором в изучаемых производствах является и шум, обусловленный работой технологического оборудования и движением гранулированного продукта по системам пневмотранспорта. Основными источниками производственного шума, создаваемого технологическим оборудованием, являются электромоторы насосов и экструдеров, виброустройства для рассева и сортировки бисера и гранул, грануляторы, дробилки, смесители.

 

3. Влияние условий труда на состояние здоровья работающих

 

Основным вредным фактором в производствах полистирола является стирол.

При значительных концентрациях стирола в воздухе производственных помещений возможны острые интоксикации, характеризующиеся наркотическим состоянием.

Длительное воздействие стирола в концентрациях, превышающих предельно допустимые величины, может привести к функциональной недостаточности печени с последующим развитием токсического гепатита, частота и выраженность которого при работе в неблагоприятных условиях увеличивается со стажем работы. Течение токсического поражения печени при интоксикации стиролом обычно латентное, функциональные способности печени умеренно снижены; прогрессирование или обострение процесса, как правило, редки и часто провоцируются различными отягощающими моментами (инфекции, злоупотребление алкоголем и др.). Исходы в циррозы и острые атрофии почти не наблюдаются. Наряду с изменениями функции печени возможны функциональные расстройства нервной системы, протекающие на фоне повышенной возбудимости вегетативной нервной системы.

Хотя неврологический синдром не отличается особой специфичностью, однако сочетание его с изменениями печени придает симптомокомплексу в целом известную характерность для данной формы интоксикации.

В периферической крови наблюдается умеренная лейкопения, тенденция к анемизации (снижение гемоглобина и количества эритроцитов).

В порядке дифференциальной диагностики следует исключить другие формы функциональных заболеваний нервной системы и внутренних органов. Наличие характерного симптомокомплекса при сочетании изменений функции печени, крови, нервной системы и при отсутствии в анамнезе указаний на перенесенные заболевания в прошлом, которые могли бы повлечь за собой подобное состояние. У работающих в условиях современных производств полистирола в значительном проценте случаев выявляются также изменения верхних дыхательных путей и нарушения специфических функций женского организма.

Динамические наблюдения за работающими в производстве полистирола позволяют выявить как ранние функциональные нарушения слизистой оболочки верхних дыхательных путей, так и ее дистрофические изменения. Среди дистрофических изменений слизистой оболочки верхних дыхательных путей преобладают субатрофические риниты и ринофарингиты. Имеют место субатрофические ринофаринголарингиты и гипертрофические риниты и фарингиты, а также тяжело протекающие хронические тонзиллиты.

Нарушения менструальных функций устанавливаются в значительном проценте у женщин, имеющих стаж работы в производствах полистирола и при его переработке пять и более лет. Наибольший процент нарушений и более тяжелое течение их отмечено у женщин, работающих в условиях комбинированного воздействия - паров стирола и нагревающего микроклимата. Для комбинированного воздействия полистирольной пыли и паров стирола характерно возникновение кольпитов.

 

4. Контроль за состоянием воздуха рабочей зоны

 

Воздушная среда производственных помещений загрязняется парами мономеров, используемых в качестве сырья (стирол, альфаметилстирол, акрилонитрил, метилметакрилат, а также пары изопентанной фракции, пластификаторов). Кроме того, возможно выделение в воздух продуктов термоокислительной деструкции полимеров и сополимеров стирола - дивинила, формальдегида, бензальдегида, ацетофенона, пыли полимеров и др.

Контроль за состоянием воздушной среды необходимо осуществлять, учитывая рецептуру полистирола и сополимеров и стадию производства. Как правило, более высокие концентрации мономеров на уровне ПДК (возможно выше ПДК) обнаруживаются в отделениях полимеризации. На других стадиях технологического процесса получения готового полимера содержание паров и других вредных веществ находится на уровне значительно ниже ПДК. При контроле воздушной среды на всех стадиях производства необходимо также определять продукты деструкции полистирола - бензальдегид и формальдегид. Возможность комбинированного воздействия указанных компонентов (стирола, акрилонитрила, дивинила, бензальдегида, изопентана и др.) необходимо учитывать при гигиенической оценке степени загрязнения воздушной среды в соответствии с ГОСТ 12.1.005-76 "ССБТ. Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Исследование воздушной среды на содержание стирола и других компонентов рекомендуется проводить методами бумажной и газовой хроматографии (ТУ, вып. 2, с. 43, вып. 9, с. 122, с. 126).

 

5. Требования к технологическим процессам и оборудованию

 

5.1. Технологические процессы должны соответствовать требованиям ГОСТ 12.3.002-75.

5.2. Производственное оборудование должно соответствовать требованиям ГОСТ 12.2.003-74.

5.3. Подача сырья и полупродуктов (мономера, форполимера, раствора каучука в стироле, перекиси, латекса и т.д.) в цеховые емкости и аппараты должна производиться по закрытой сети трубопроводов автоматически.

5.4. На линии передачи мономеров или полупродуктов трубопроводы должны быть герметичны.

5.5. Герметичность разъемных соединений: фланцев, смотровых штуцеров, вентилей и кранов должна быть обеспечена прокладками из материалов, устойчивых к воздействию стирола и других мономеров, а также высококипящих органических теплоносителей (ВОТ).

5.6. На линиях передачи мономеров следует применять насосы бессальниковые или с торцевым уплотнением.

5.7. Для отбора проб из форполимеризаторов и полимеризаторов должны быть оборудованы специально встроенные пробоотборники. При блочных способах полимеризации отбор проб следует производить игольчатым методом из трубопроводов, подающих форполимер; при эмульсионных и суспензионных способах производства - непосредственно из аппаратов с помощью пробоотборников.

5.8. Отбор технологических проб во всех производствах следует производить в плотно закрывающуюся тару. Для проб форполимера при блочной полимеризации необходимо использовать плотно закрывающееся приспособление с ячейками для однократно использующихся чашек. Анализ технологических проб производить только в вытяжном шкафу. Запрещается очистка рабочей поверхности рефрактометра бензолом. Использование толуола или других менее вредных растворителей допускается по согласованию с органами государственного санитарного надзора.

5.9. Не допускается открытый слив полупродуктов (латексов, суспензий и т.д.) из аппаратов.

Место слива должно быть оборудовано укрытием с аспирацией.

5.10. Аппараты (полимеризаторы и др.) перед вскрытием для чистки и ремонта должны быть продуты инертным газом, а затем чистым воздухом и промыты водой. Для обеспечения дегазации аппараты должны быть оборудованы встроенными вводами для подачи воздуха и воды, а также выходами для их сброса. Дегазация полимеризаторов может производиться вакуумированием.

5.11. Очистка аппаратов от наростов полимеров должна производиться способом, исключающим использование ручного труда и пребывание рабочего внутри аппарата.

5.12. Конструкция аппаратов должна предусматривать удобное для обслуживания расположение люков, регулирующей и запорной арматуры, приборов и коммуникаций.

5.13. Лючки для отбора технологических проб и загрузки малых компонентов в аппараты необходимо сосредоточивать под аспирируемыми укрытиями.

5.14. Уровни шума на рабочих местах у оборудования и машин должны соответствовать требованиям ГОСТ 12.1.003-76.

5.15. Не допускается размещение в одном помещении разного по количеству и составу выделений вредных веществ и шумовым характеристикам оборудования, например, смесителей и конвейера для затаривания готовой продукции.

5.16. Технологические выбросы и выбросы местных вентиляционных систем необходимо подвергать очистке от паров вредных веществ (стирол, нитрил акриловой кислоты и др.).

5.17. В производстве полистирола для вспенивания:

- наблюдение за процессом форполимеризации и полимеризации следует вести через смотровые окна, выдерживающие избыточное давление;

- сброс избыточного давления, создаваемого для испытания аппаратов на герметичность в начальных стадиях полимеризации, до ввода изопентана, следует производить через встроенные в аппараты отсосы (воздушки). Не допускается сброс давления через открытые люки;

- место выхода пульпы в буферную емкость через встроенные сита должно быть обеспечено специальным укрытием, предотвращающим поступление остаточного изопентана и других химических веществ в помещение.

5.18. В производстве ударопрочных марок полистирола блочным и суспензионным способами:

- дробление каучука должно производиться безопасным методом с последующей автоматической загрузкой крошки каучука в растворитель;

- для фильтрации раствора каучука в стироле следует использовать фильтры с быстросменяющейся фильтрующей тканью (типа стаканных фильтров). Фильтры следует оборудовать специальными вентиляционными укрытиями с двухрежимным местным отсосом. Использованные ткани подлежат уничтожению. Перенос ткани допускается только в плотно закрывающейся таре.

5.19. Опознавательная окраска, предупреждающие знаки, маркировочные щитки трубопроводов должны быть выполнены по ГОСТ 14.202-69.

5.20. Цвета сигнальные, знаки безопасности в цехах по производству полимеров и сополимеров стирола должны соответствовать ГОСТ 12.4.026-76.

 

6. Требования к объемно-планировочным решениям

производственных зданий

 

6.1. Проектирование зданий цехов по производству полимеров и сополимеров стирола должно выполняться в соответствии с действующими строительными и санитарными нормами.

6.2. Монтажные проемы в междуэтажных перекрытиях, а также проемы для оборудования и коммуникаций должны заделываться или иметь съемные закрывающиеся щиты для локализации производственных вредностей.

6.3. Все цехи должны иметь закрытые лестничные клетки с тамбурами.

Отделения подогрева и перекачки теплоносителя (динила, дитолилметана и др.) должны иметь самостоятельный вход и лестничные клетки, связанные с лестничными клетками отделения полимеризации только через шлюзы.

 

7. Требования к вентиляции

 

7.1. Цехи по производству полимеров и сополимеров стирола должны иметь вентиляцию, соответствующую требованиям действующих санитарных норм и главы СНиП II-33-75.

7.2. Оборудование цехов по производству полимеров и сополимеров стирола должно, как правило, оснащаться встроенными отсосами или вентилируемыми укрытиями с отсосом.

7.3. Электроподогреватели и насосы в отделении теплоносителя (динильных, дитолилметановых и др.) должны быть оборудованы полным укрытием с вентиляционным отсосом.

7.4. Центрифуги для отделения эмульсионного полистирола должны иметь кожухи с боковым отсосом по ходу вращения центрифуги.

7.5. Весы, дозаторы, бункеры, просеиватели и другое пылящее оборудование должно оснащаться аспирируемыми укрытиями и отсосами.

7.6. Кроме местных отсосов следует проектировать дополнительную общеобменную вытяжку из верхней зоны помещений с выделениями паров стирола и других вредных веществ.

7.7. Воздуховоды местных отсосов от аппаратов, выделяющих пыль или аэрозоли, должны иметь трассировку, предотвращающую оседание пыли и аэрозолей, и оснащаться очистными устройствами.

7.8. Вентиляционные выбросы от пылящего оборудования должны проходить предварительную очистку в мокрых пылеуловителях.

 

8. Личная профилактика, средства индивидуальной защиты,

бытовое обслуживание

 

8.1. Рабочие, подвергающиеся воздействию стирола (акрилонитрила), должны быть обеспечены индивидуальными средствами защиты органов дыхания и кожных покровов в соответствии с типовыми отраслевыми нормами бесплатной выдачи спецодежды, спецобуви и предохранительных приспособлений, утвержденными Государственным комитетом Совета Министров СССР по труду и социальным вопросам и ВЦСПС.

8.2. Для защиты органов дыхания при высоких концентрациях стирола необходимо применять фильтрующие противогазы марки А, а при контакте с пылью полистирола - респиратор "Лепесток". При контакте с нитрилом акриловой кислоты - специальный фильтрующий противогаз марки Б типа БК.

При наличии высоких концентраций НАК в воздухе обязательно применение шланговых противогазов типа ПШ-1 или ПШ-2. В местах наиболее опасных - изолирующего противогаза (кислородный прибор типа РКК-1).

8.3. Смена спецодежды должна производиться не реже одного раза в неделю и немедленно после загрязнения НАК.

Спецобувь должна меняться по мере ее изношенности и немедленно при загрязнении НАК. Стирка спецодежды, ремонт спецодежды и спецобуви должны быть централизованы. Загрязненная спецодежда перед стиркой должна храниться в закрытых емкостях.

8.4. Для защиты кожных покровов рук от контакта со стиролом и водных растворов латексов и суспензий, содержащих стирол, рекомендуется применять во время работы защитные гидрофобные мази типа ИЭР и "Миколан", крем "Биологические перчатки" и др., смываемые после работы теплой водой с мылом.

8.5. Состав санитарно-бытовых помещений должен отвечать требованиям действующей главы СНиП "Вспомогательные здания и помещения промышленных предприятий", с дополнительной организацией ингалятория (таблица 4, группы IIIб, п. 4.10).

8.6. Лица, допущенные к работе в производстве полимеров и сополимеров стирола, должны проходить инструктаж о характере условий труда и возможном влиянии вредных факторов, а также о мерах по предупреждению острых отравлений и хронических заболеваний.

 

9. Лечебно-профилактические мероприятия

 

9.1. Лица, поступающие на работу в производства полимеров и сополимеров стирола и их переработки, подлежат предварительным, а в периоды работы - периодическим медицинским осмотрам в соответствии с Приказом министра здравоохранения СССР "О проведении предварительных при поступлении на работу и периодических медицинских осмотров трудящихся". В дополнение к перечню специалистов, участвующих в осмотрах, привлекаются отоларинголог и гинеколог.

9.2. На работах, связанных с воздействием стирола, не допускается использовать труд женщин с момента установления беременности, а также кормящих матерей и подростков до 18 лет.