Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
22 октября 1981 г.
N 2459-81
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ПЛИКТРАНА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия
временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических
регламентов.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов
при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями
растений и сорняками при МСХ.
Методические
указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования
санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном
санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
/ \
│ │
\ /
___ │
/ \-Sn-OH М.м.
385,0.
\___/
│
/ \
│ │
\ /
Пликтран
(циклогексатин, действующее начало - трициклогексилоловогидроксид) - белое
кристаллическое вещество.
Т. пл. 245
°С, однако при обычных условиях точка плавления равна температуре плавления
био-трициклогексилолово-оксида, который образуется при 120 - 137 °С. Точка
плавления технического продукта (95 - 96% чистоты) - 195 - 198 °С.
Растворимость в 100 г растворителя (2 °С): хлороформ - 21,6; метанол - 3,7;
метилен хлористый - 3,4; четыреххлористый углерод - 2,8; бензол - 1,6;
диэтиловый эфир - 0,69; ксилол - 0,36;
ацетон - 0,13; вода - 0,0001.
Нелетуч, стабилен в нормальных температурных условиях и при
температуре до 52 °С. Водная суспензия пликтрана стабильна в пределах рН
слабокислой - щелочной. При взаимодействии с сильными кислотами образуется
соль. Препаративная форма пликтрана стабильна в течение 2-х лет при хранении в
нормальных условиях.
При применении
может находиться в воздухе в виде аэрозоля.
I.
Характеристика метода
1. Определение
основано на хроматографировании пликтрана в тонком слое силикагеля с
последующим обнаружением зон локализации препарата путем обработки: а)
гематоксилином, б) пирокатехоловым фиолетовым, в) кверцетином.
2. Отбор проводится
с концентрированием (фильтры бумажные "синяя лента").
3. Предел измерения
в воздухе - 0,016 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха).
4. Предел измерения
в анализируемом объеме - 0,5 мкг.
5. Диапазон
измеряемых концентраций - 0,016 - 1,0 мг/куб. м.
6. Определению не
мешают препараты акрекс, кельтан, антио, фосфамид, применяемые, как и пликтран,
против растительноядных клещей.
7. Граница
суммарной погрешности измерения - +/- 12,2%.
8. ОБУВ пликтрана -
0,2 мг/куб. м.
II.
Реактивы, растворы, материалы
Пликтран, хч
н-Гексан, хч, ТУ
6-09-3375-78
Уксусная кислота,
хч, ГОСТ 61-75
Этиловый спирт, хч,
ТУ 6-09-1710-77
Серная кислота,
чда, ГОСТ 4204-77, 0,2 н водный раствор
Лимонная кислота,
хч, ГОСТ 908-79, 0,5-процентный водный раствор
Гематоксилин, хч,
имп.
Пирокатехоловый
фиолетовый, индикатор, чда, ТУ 6-09-07-1087-78
Кверцетин, хч
(ЧССР)
Пластинки
хроматографические "Силуфол" (ЧССР)
Фильтры бумажные
беззольные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77
Подвижная фаза:
гексан - уксусная кислота (49:10,5).
Проявляющий реактив
N 1: 0,1-процентный раствор гематоксилина в этиловом спирте. Устойчив
в течение 1 недели.
Проявляющий реактив
N 2: насыщенный раствор пирокатехолового фиолетового в
этиловом спирте. Устойчив в течение 1 недели.
Проявляющий реактив
N 3: 0,1-процентный раствор кверцетина в этиловом спирте. Устойчив
в течение 1 недели.
Стандартный раствор
пликтрана с содержанием 100 мкг действующего вещества в 1 мл гексана готовят из
хч вещества. Хранят в сухом прохладном месте не более 1 месяца.
III.
Приборы и посуда
Аспирационное
устройство
Фильтродержатели
Прибор для отгонки
растворителя, ТУ 25-11-917-74
Колбы конические,
ГОСТ 10394-72, на 250 мл
Цилиндры мерные,
ГОСТ 1770-74, на 50, 100 мл
Колбы круглодонные,
ГОСТ 10394-72, на 100 мл
Пипетки, ГОСТ
20292-74, на 1, 5, 10 мл
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74, на 100 мл
Стаканы химические,
ГОСТ 10394-72, на 50, 100 мл
Воронки
лабораторные, ГОСТ 8613-73
Камера для
хроматографирования, ГОСТ 1065-66
Камера для
опрыскивания
Пульверизаторы
стеклянные, ГОСТ 19391-63
Ртутно-кварцевая
лампа ПРК-2 или ПРК-4, ТУ 16-535-280-74
Аппарат для
встряхивания жидкости в лабораторной посуде, ТУ 64-1-1081-73
Денситометр
БИАН-170, ТУ 64-1-56-73.
IV. Условия
отбора проб воздуха
Исследуемый воздух
со скоростью 3 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента".
Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать не более 30
л воздуха.
Пробы хранить не
более суток.
V. Условия
анализа
Фильтр переносят в
коническую колбу на 250 мл и заливают 15 - 20 мл гексана. Экстрагируют пликтран
на встряхивателе в течение 5 минут. Растворитель сливают в колбу прибора для
его отгонки. Фильтр дважды промывают небольшими порциями гексана
и промывные жидкости сливают в колбу прибора для отгонки растворителя.
Растворитель выпаривают при температуре 50 °С до
небольшого объема и экстракт количественно наносят на хроматографическую
пластинку. Затем развивают хроматограмму в системе подвижных растворителей
гексан - уксусная кислота (49:10,5). После окончания хроматографирования
пластинку вынимают из камеры и оставляют на несколько минут на воздухе (под
вытяжкой) для удаления следов растворителя. Хроматограммы проявляют одним из
нижеследующих способов:
а) обработка
проявляющим реактивом N 1, УФ-облучение в течение 5
минут и опрыскивание 0,5-процентным водным раствором лимонной кислоты;
б) УФ-облучение в течение 10 минут и обработка проявляющим
реактивом N 2;
в) обработка 0,2 н
раствором серной кислоты, УФ-облучение в течение 10
минут и обработка проявляющим реактивом N 3.
При наличии
пликтрана в пробе,
на хроматограмме, обработанной
гематоксилином, появляются сиреневые пятна на
розовом фоне; пирокатехоловым
фиолетовым -
синие пятна на
светло-коричневом фоне; кверцетином
-
интенсивно-желтые пятна на светлом фоне с R = 0,76 +/- 0,01.
f
Количество вещества
в пробе находят по калибровочному графику, отражающему зависимость площади
пятна от концентрации пликтрана в пробе (S кв. мм = f(С)). Для построения
калибровочного графика поступают следующим образом: на ряд пластинок наносят
стандартные растворы пликтрана с содержанием 0,5; 1; 2... 30 мкг вещества.
Развивают и обрабатывают хроматограммы, как описано выше. Затем в отраженном
свете при помощи денситометра снимают денситограмму площади пятен и строят
график зависимости площади пятна от концентрации пликтрана. Линейная
зависимость функции S кв. мм = f(С) сохраняется в пределах 0,5 - 30 мкг.
Определяя
денситометрически площадь исследуемого пятна по графику, находят содержание
пликтрана в пробе.
Концентрацию
пликтрана (X) в воздухе в мг/куб. м рассчитывают по формуле:
G
X = ---,
V
20
где:
G -
количество пликтрана в пробе, мкг;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л;
VI.
Требования безопасности
Меры
предосторожности при работе с пликтраном - как со среднетоксичными пестицидами.
Выполнять требования по технике безопасности при работе в химической
лаборатории.
VII.
Разработчики
Армянский филиал
ВНИИГИНТОКС, г. Ереван.