Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 мая 1983 г. N
2779-83
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДАКОНИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия
временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических
регламентов.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов
при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями
растений и сорняками при МСХ.
Методические
указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном
санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Физико-химические
свойства препарата
Даконил (хлортолонил, термил,
экзотермил, фортурф,
Браво-75, деконил 2787).
Cl CN
\____/
Cl_// \\_Cl
\____/
/────\
Cl CN
C Cl N
М.м. 265,9.
8 4 2
2,4,5,6-Тетрахлоризофталонитрил
- белое кристаллическое вещество без запаха, т. пл. 250 - 251
°С, т. кип. 350 °С при 760 мм рт. ст.
Давление паров 0,01
мм рт. ст. при 40 °С.
Растворимость в
воде при 25 °С 0,6 мг/л, умеренно растворим в
большинстве органических растворителей: ацетоне (2%), бутаноле, диметилсульфоксиде (2%), циклогексане (3%), диметилформамиде (3%), ксилоле (8%) и др.
Препарат
термостабилен, устойчив к действию щелочей, водных растворов кислот,
ультрафиолета.
Выпускается в виде
75-процентного с.п., 5 - 10-процентных гранул.
ЛД для крыс - 5000 мг/кг.
50
Используется для
борьбы с болезнями картофеля и томатов, виноградной лозы, хмеля, перца, баклажан,
для обработки хлопчатника и других культур.
I.
Характеристика метода
1. Определение
основано на хроматографировании анализируемого
соединения на неподвижной фазе SE-30 или смеси ОУ-17 и QF-1 с использованием
детектора постоянной скорости рекомбинации (ДПР), а также в тонком слое
силикагеля (окиси алюминия) с последующим применением для обнаружения зон
локализации препарата проявляющего реагента.
2. Отбор проб
проводится с концентрированием (бумажный фильтр "синяя лента", фильтр
аналитический АФА-ХА-20).
3. Предел измерения
в анализируемом объеме пробы: ГЖХ - 0,2 мг; ТСХ - 0,2 мкг.
4. Предел измерения
в воздухе (при отборе 30 л воздуха): ГЖХ - 0,01 мкг/куб. м; ТСХ - 0,01 мг/куб.
м.
5. Диапазон
измеряемых концентраций: ГЖХ - 0,01 - 0,1 мкг/куб. м; ТСХ - 0,01 - 0,3 мг/куб.
м.
6. Определению не
мешают изомеры ГХЦГ, гексахлорбензол, 2,4'-4,4'-ДДТ,
ДДД, ДДЭ.
7. Граница
суммарной погрешности измерения: ГЖХ - 10,25%, ТСХ - 15,30%.
II.
Реактивы, растворы, материалы
Даконил, 99,6%.
Ацетон, ч., ГОСТ
2603-79.
Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.
Натрий сернокислый
безводный, ГОСТ 4166-76.
Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Фильтры
аналитические АФА-ХА-20.
Стандартный раствор
даконила в гексане (100
мкг/мл). Рабочий стандартный раствор для ГЖХ с содержанием 0,01 мкг/мл готовят
путем разведения основного. Хранят в холодильнике не более 1 мес.
К методу
ТСХ
Аммиак
25%-процентный водный, ГОСТ 3760-79.
Нитрат серебра,
ГОСТ 1277-81.
Пластинки
стандартные хроматографические "Силуфол" и "Алюфол"
(ЧССР).
Проявляющий
реагент: к раствору 0,5 г азотнокислого серебра в 5 мл дистиллированной воды
прибавляют 7 - 10 мл 25-процентного водного раствора аммиака, смесь разбавляют
ацетоном до 100 мл, хранят в темном месте.
К методу
ГЖХ
Набивки для
колонок:
SE-30 - 5% на хроматоне N-AW DMDS (0,16 - 0,20 мм);
1,5% ОУ-17 + 1,95% QF-1
на хроматоне N-AW HMDS (0,125 - 0,160 мм).
Азот газообразный
особой чистоты.
III.
Приборы и посуда
Баня водяная, ТУ
64-1-2850-76.
Воронки химические
диаметром 6 см, ГОСТ 8613-75.
Испаритель
ротационный, МРТУ 42-2589-66.
Колбы конические
емкостью 100 мл, ГОСТ 10394-72.
Колбы грушевидные,
ГОСТ 10394-72.
Колбы мерные
емкостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Концентраторы (рис.
1 - не приводится).
Пипетки мерные,
ГОСТ 20292-74.
Фильтродержатели.
Цилиндры мерные на
50 мл, ГОСТ 1770-74.
Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.
К методу
ТСХ
Камера хроматографическая.
Пульверизаторы
стеклянные.
К методу
ГЖХ
Хроматограф с
детектором постоянной скорости рекомбинации или детектором по захвату
электронов (марки "Цвет" или др.).
Микрошприцы на 10 мкл.
Колонки стеклянные
с внутренним диаметром 3 мм длиной 1 и 2 м.
VI. Условия
отбора проб воздуха
Воздух со скоростью
1 л/мин. в течение 30 мин. аспирируют через двойной
бумажный фильтр "синяя лента" или фильтр АФА-ХА-20, закрепленный в фильтродержателе. Пробы хранят в холодильнике не более
суток.
V. Условия
анализа
Измельченный
бумажный фильтр помещают в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона,
экстрагируют в течение 1 часа. Растворитель декантируют, экстракцию повторяют,
экстракты объединяют.
Объединенный
экстракт, содержащий пестицид, фильтруют в колбу для отгонки растворителя (рис.
1) через прокаленный сернокислый натрий, помещенный в воронку, содержащую
подложку из обезжиренной ваты.
Ацетон отгоняют на
ротационном испарителе под вакуумом до объема 0,2 - 0,3 мл; оставшийся
растворитель удаляют в токе азота особой чистоты досуха; полученный
"сухой" остаток немедленно (!) растворяют в 0,5 мл гексана и анализируют методом ГЖХ и ТСХ.
В случае
использования для отбора проб воздуха фильтров АФА-ХА-20 для экстракции
используют н-гексан. Растворитель декантируют,
экстракцию повторяют. Объединенный экстракт фильтруют через натрий сернокислый
безводный в концентратор. Растворитель упаривают на ротационном испарителе при
40 °С, затем в токе азота особой чистоты до объема 0,5
мл и анализируют ГЖХ и ТСХ.
Определение
методом ГЖХ
Газохроматографическое
определение даконила производят с детектором
постоянной скорости рекомбинации на хроматографе марки "Цвет" в
условиях, приведенных в таблице 1.
Таблица 1
УСЛОВИЯ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДАКОНИЛА
┌───────────────────────────────┬─────────────┬──────────────┬────────┬──────────┬───────┬───────┐
│ Характеристика │Скорость азо-│ Температура │Скорость│Шкала │Объем │Абсол.
│
│ хроматографической
колонки │та (мл/мин.) │ (°С)
│диаграм-│чувствит. │аликво-│время
│
├───┬─────┬─────────┬────┬──────┼────┬────────┼────┬────┬────┤мной │электро- │ты,
│удержи-│
│Ва-│Не- │
Тверд. │Дли-│Внутр.│че-
│на про- │ко- │де- │ис-
│ленты │метра (а)
│взятой │вания │
│ри-│подв.│ носит.
│на │диам.
│рез │дувку
│лон-│тек-│пар.│(мм/час)│ │для ГЖХ│(мин., │
│ант│фаза │ │(м) │ (мм) │кол.│детект.
│ки │тора│ │ │ │(мкл) │сек.)
│
├───┼─────┼─────────┼────┼──────┼────┼────────┼────┼────┼────┼────────┼──────────┼───────┼───────┤
│ │
│ │ │
│ │ │ │
│ │ │ -12│ │ │
│I │5%
│Хроматон │1 │3
│60 │160 │190 │230 │230
│240 │20 х 10 │5
│1 мин. │
│ │SE-30│N-AW │
│ │ │ │ │
│ │ │ │ │46 сек.│
│ │
│DMCS │ │
│ │ │ │
│ │ │ │ │ │
│
│ │(0,16 - │
│ │ │ │ │
│ │ │ │ │ │
│
│ │0,20 мм)
│ │ │
│ │ │
│ │ │ │ │ │
│ │
│ │ │ │
│ │ │
│ │ │ -12│ │ │
│II
│1,5% │Хроматон │2 │3
│40 │160 │195 │230 │230
│240 │20 х 10 │5
│6 мин. │
│ │ОУ-17│N-AW │
│ │ │ │ │
│ │ │ │ │15 сек.│
│ │+
│HMDS │ │
│ │ │ │
│ │ │ │ │ │
│
│1,95%│(0,125 - │
│ │ │ │ │
│ │ │ │ │ │
│
│QF-1 │0,160 мм)│
│ │ │
│ │
│ │ │ │ │ │
└───┴─────┴─────────┴────┴──────┴────┴────────┴────┴────┴────┴────────┴──────────┴───────┴───────┘
Расчет концентрации
препарата (мг/куб. м) в воздухе производят по формуле:
а х V х Н
х
Х = -----------,
Н х v х V
20
где:
а -
количество стандартного препарата, введенное в хроматограф, мкг;
Н - высота
пика стандартного раствора, мм;
Н - высота пика препарата в исследуемой пробе,
мм;
х
v - объем
экстракта, введенный в хроматограф, мл;
V -
конечный объем анализируемого экстракта, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к нормальным
20
условиям.
Определение
методом ТСХ
Пробу,
сконцентрированную до объема 0,1 - 0,2 мл, количественно (микропипеткой или микрошприцом) наносят на хроматографическую
пластинку ("Силуфол" или "Алюфол"). Справа и слева от пробы наносят стандартные
растворы даконила (0,1, 1 и 5 мкг препарата).
Развитие хроматограмм производят в смеси гексана
с ацетоном в объемном соотношении 4:1. После поднятия фронта растворителя на 10
см пластинку проветривают на воздухе до полного испарения растворителя.
Подготовленные таким образом хроматографические пластинки обрабатывают
при помощи пульверизатора проявляющим реагентом и
помещают на 7 - 10 мин. в
ультрафиолет.
Зоны локализации препарата
проявляются в виде серо-черных
пятен на белом
фоне. Величина R даконила на
пластинках "Силуфол" или
f
"Алюфол"
соответственно равна 0,45 и 0,49.
Количественное
определение даконила в пробе производят путем
сравнения интенсивности окраски к площади пятна пробы и стандартных растворов.
Концентрацию
препарата (Х) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
а х V
Х = -------,
v х V
20
где:
а -
количество препарата, найденное в хроматографируемой
пробе, мкг;
V - общий
объем пробы, мл;
v - объем
пробы, взятый для хроматографирования, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к нормальным
20
условиям, л.
VI.
Требования безопасности
Необходимо
соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими
растворителями и токсическими веществами.
VII.
Разработчики
ВНИИГИНТОКС, г.
Киев.