Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 мая 1983 г. N
2781-83
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
СТОМПА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия
временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических
регламентов.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов
при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями
растений и сорняками при МСХ.
Методические
указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования
санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном
санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Стомп -
N-(1-этилпропил)-3,4-диметил-2,6-динитробензоламин.
Структурная
формула:
NO
___/ 2
/ \
CH _/ \_NH-CH-C H
3 \ О /
│ 2 5
\___/ C H
/ \ 2 5
CH NO
3 2
Эмпирическая формула C H N O . М.м. 281,3.
13 19 3 4
В чистом
виде стомп представляет
собой оранжево-желтые кристаллы без
запаха.
Растворимость в воде 0,3 мкг/л при 20 °С.
Хорошо растворим в
органических растворителях.
Т. пл. 56 - 57 °С, давление насыщенного
пара
-5
3 х 10 мм
рт. ст. при 25 °С. Устойчив в
кислой и щелочной
среде.
Выпускается
в форме концентрата
эмульсии (330 г д.в. на 1 л препарата),
50%
смачивающего порошка и
33% гранулированного препарата.
Препарат
слабоядовит, ЛД
для белых крыс 2700 - 2930 мг/кг.
При применении может
50
находиться в воздухе в виде аэрозоля.
I. Характеристика
метода
1. Определение
основано на хроматографировании стомпа на носителе с неподвижной фазой SE-30 с
детектором постоянной скорости рекомбинации (ГЖХ) и (или) в тонком слое
пластинок типа "Silufol" с последующим обнаружением зон локализации
препарата по естественной окраске пятна (ТСХ).
2. Отбор проб
воздуха проводится с концентрированием (бумажные обеззоленные фильтры
"синяя лента").
3. Предел измерения
в анализируемом объеме пробы: ГЖХ - 0,25 нг, ТСХ - 0,5 мкг.
4. Предел измерения
в воздухе (при отборе 1000 л): ГЖХ - 0,0005 мг/куб. м, ТСХ - 0,005 мг/куб. м.
5. Диапазон
измеряемых концентраций: ГЖХ - 0,0005 - 0,005 мг/куб. м, ТСХ - 0,005 - 0,04
г/куб. м.
6. Определению не
мешают нитрофенольные пестициды, наполнители технического препарата.
7. Граница
суммарной погрешности измерения: ГЖХ - +/- 8,5, ТСХ - +/- 15%.
8. Предельно
допустимая концентрация стомпа в воздухе не установлена.
II.
Реактивы, растворы, материалы
Стомп, х.ч.
н-Гексан, х.ч., ТУ
6-09-3375-78.
Бензол, ч.д.а.,
ГОСТ 5955-75.
Пластинки
"Silufol" (Хемапол, ЧССР), 15 х 15 см.
Хроматон N-AW-ДМCS
(0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30.
Азот газообразный
особой чистоты, ГОСТ 9293-74 (в баллоне с редуктором).
Фильтры бумажные
обеззоленные ("синяя лента"), диаметр 6 - 7 мм.
Стандартный раствор
стомпа (основной), содержащий 100 мкг/мм, готовят
растворением 10 мг стомпа в н-гексане в мерной колбе на 100 мл.
Стандартные
растворы (рабочие), содержащие 0,05 - 40 мкг/мл стомпа, готовят в
градуированных приборах емкостью 10 мл соответствующим разбавлением н-гексаном
основного стандартного раствора.
Растворы можно
хранить длительное время в склянках с пришлифованной пробкой в холодильнике.
III.
Приборы и посуда
Электроаспиратор
для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.
Ротационный
вакуумный испаритель, ИР-1М, ТУ 25-11-917-74, или аналогичный прибор для
отгонки растворителей под вакуумом.
Фильтродержатели.
Баня водяная, ТУ
64-1-2850-76.
Камера
хроматографическая, ГОСТ 10565-63.
Вакуумный
водоструйный насос, ГОСТ 10396-75.
Микрошприц на 10
мкл, ТУ 5Е 2.833.024.
Посуда лабораторная
стеклянная мерная, ГОСТ 1770-74.
Вата стеклянная.
Секундомер.
Измеритель.
Линейка.
Хроматограф
"Цвет-106" с детектором постоянной скорости рекомбинации электронов
или аналогичный прибор.
IV. Условия
отбора проб воздуха
Воздух со скоростью
5 л/мин. протягивают через бумажный обеззоленный фильтр ("синяя
лента"), помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают 100 л
воздуха. Срок хранения отобранных проб - 5 суток.
V. Условия
анализа
Фильтр помещают в
стакан емкостью 100 мл, заливают 15 - 20 мл н-гексана и оставляют на 10 - 15
мин. Гексановый экстракт сливают в грушевидную колбу ротационного испарителя,
тщательно отжимая фильтр стеклянной палочкой. Эту операцию повторяют 3 - 4
раза. Растворитель испаряют до объема 0,5 - 1,0 мл под вакуум, а затем при
комнатной температуре досуха. Сухой остаток растворяют в 1 мл н-гексана, колбу
закрывают пришлифованной пробкой, тщательно обмывают стенки колбы растворителем
и анализируют методом ГЖХ и (или) ТСХ.
Анализ
методом ГЖХ
Хроматографическую
колонку заполняют хроматоном N-AW-ДМСS (0,16 - 0,20 мм) с 5% SE-30 с
применением вакуума, концы колонки закрывают стекловатой и кондиционируют при
скорости азота 60 мл/мин. при температуре 230 °С в
течение 6 часов без подсоединения к детектору. Общую подготовку прибора
проводят согласно инструкции.
Условия
определения на хроматографе
Длина колонки - 1 м
Диаметр колонки - 3
мм
Твердый носитель
хроматон N-AW-ДМСS
Жидкая фаза - SE-30
(5%)
Температура колонки
- 210 °С
Температура
испарителя - 200 °С
Температура
детектора - 230 °С
Скорость потока
азота для продувки колонки - 60 мл/мин.
Скорость потока
азота для продувки детектора - 150 мл/мин.
Скорость
диаграммной ленты самописца - 240 мм/час
-12
Рабочая
шкала электрометра - 20 х 10 А
Объем вводимой
пробы - 5 мкл.
Абсолютное время
удерживания стомпа составляет 3 мин. 8 сек.
Количественное
определение препарата проводят методом абсолютной калибровки по высоте пиков.
Для построения
градуировочного графика в хроматограф вводят последовательно по 5 мкл
стандартных растворов стомпа с концентрацией 0,05, 0,1, 0,2, 0,5 мкг/мл
(нг/мкл), измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 5-ти
определений. После этого строят график зависимости высоты пика от количества
стомпа.
Концентрацию стомпа
в мг/куб. м воздуха (X) вычисляют по формуле:
G х V
1
X = -------,
V х V
20
где:
G -
количество стомпа, найденное по градуировочному графику, нг;
V - общий объем раствора пробы, мл;
1
V - объем
раствора пробы, введенный в хроматограф, мкл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
Анализ
методом ТСХ
Пробу в
н-гексане,
сконцентрированную до объема
0,2 - 0,3
мл,
количественно
наносят при помощи
капиллярной пипетки на стартовую линию
пластинки. Рядом
с пробой наносят по 0,1 мл
каждого рабочего стандартного
раствора
стомпа, чтобы получить шкалу с содержанием 0,5, 1,0, 2,0, 3,0,
4,0 мкг стомпа
в каждом пятне. Пластинку помещают в хроматографическую
камеру,
куда за 10
- 15 мин.
до хроматографирования наливают смесь
растворителей
н-гексан:бензол
(1:1) в таком
количестве, чтобы глубина
погружения
слоя в растворитель
составила 0,5 см. После подъема фронта
растворителя
от линии старта
на высоту 10
см хроматографирование
прекращают.
О наличии стомпа в пробе воздуха
свидетельствует появление на
хроматограмме желтого пятна препарата с R 0,62 - 0,65.
f
Количество стомпа в
пробе определяют по площади пятна. Для этого вычисляют площадь пятна стомпа из
пробы воздуха и площадь пятна стандарта, близкого по интенсивности окраски к
пятну из пробы. Площадь пятен вычисляют аналогично вычислению площади
прямоугольника, используя в качестве сомножителей размеры пятна по вертикальной
и горизонтальной оси.
Концентрацию стомпа
в мг/куб. м воздуха (X) вычисляют по формуле:
G х S
2
X = --------,
S х V
1 20
где:
G -
количество стомпа в
пятне стандарта, близкого по окраске к пятну
пробы, мкг;
S - площадь пятна стандарта, кв. мм;
1
S - площадь пятна пробы, кв. мм;
2
V - объем
пробы воздуха, отобранный
для анализа и приведенной к
20
нормальным условиям, л.
VI.
Требования безопасности
Необходимо сообщать
требования безопасности, рекомендуемые для работы с ядовитыми веществами,
органическими растворителями, сжатыми газами.
VII.
Разработчики
ВНИИГИНТОКС, г.
Киев.