Утверждены
Минздравом СССР
12 мая 1983 г. N
2809-83
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ МИТАКА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Краткая характеристика препарата. Митак
-
N,N-ди-(2,4-ксилилиминометил)метиламин. Брутто-формула C
H N .
19 23 3
Молекулярная масса 293,4. Синоним - амитраз. Белое
кристаллическое
вещество,
т. пл. 86
- 87 °C.
Растворимость в воде 1 мг/л, в
ацетоне и
толуоле - 300
г/л. С кислотами дает соли. Сильные
кислоты
быстро разрушают митак. В воздухе может находиться в виде
паров и аэрозоля. В воздухе рабочей зоны ОБУВ митака
0,5 мг/куб.
м.
Принцип метода.
Метод основан на хроматографировании митака в тонком слое силикагеля с
последующим обнаружением зон локализации препарата путем обработки смесью
растворов йодида калия с водорастворимым крахмалом, а также на использовании
газожидкостной хроматографии с ТИД. Отбор проб проводят с концентрированием
(фильтр АФА-ВП-20, этанол).
Метрологическая
характеристика метода. Нижний предел измерения 1 мкг (ТСХ), 4 нг (ГЖХ) в
анализируемом объеме раствора. Нижний предел измерения в воздухе 0,25 мг/куб. м
(при отборе 4 л воздуха). Диапазон измеряемых концентраций 0,25 - 7,5 мг/куб. м
(ТСХ), 0,25 - 25,0 мг/куб. м (ГЖХ). Граница суммарной погрешности измерения +/-
19,5% (ТСХ), +/- 15,5% (ГЖХ).
Избирательность
метода. Определению не мешают фозалон, рогор, антио, базудин (ТСХ и ГЖХ),
толуин (ТСХ).
Реактивы, растворы,
материалы. Митак х.ч. Ацетон х.ч. Этанол ч. Фильтры АФА-ВП-20. Стандартный
раствор митака в ацетоне концентрации 100 мкг/мл. Устойчив
в течение месяца при условии хранения на холоде в плотно закрытой колбе.
К методу ТСХ. Гексан ч. Йодид калия х.ч. Бензол х.ч. Крахмал водорастворимый ч.
Перманганат калия х.ч. Хлороводородная кислота х.ч. Подвижная фаза: гексан -
ацетон (9:1); бензол - этанол (5:1). Проявляющий реагент: 50 мл
1-процентного раствора йодида калия смешивают с 50 мл 3-процентного
свежеприготовленного раствора водорастворимого крахмала. К полученной смеси
добавляют 20 мл этанола. Раствор хранят на холоде в течение 2 недель.
К методу ГЖХ.
Носитель для газовой хроматографии - хроматон N-AW-DMCS (0,12 - 0,16 мм).
Жидкая фаза - 5% SE-30.
Приборы, посуда.
Аспирационное устройство. Фильтродержатели. Поглотительные приборы с пористой
пластинкой. Ротационный испаритель. Посуда стеклянная. Пипетки различной
вместимости.
К методу
ТСХ. Хроматографическая камера.
Пульверизаторы
стеклянные.
Камера для опрыскивания.
Пластинки для хроматографии
"Силуфол"
размером 150 x 150 мм. Камера с газообразным хлором
(на
дно
эксикатора помещают 10 - 15 г KMnO
и немного хлороводородной
4
концентрированной
кислоты. Эксикатор плотно закрывают притертой
крышкой для накопления хлора).
К методу ГЖХ.
Газовый хроматограф с ТИД. Микрошприц на 10 мкл. Хроматографическая колонка
стеклянная длиной 0,5 - 1 м и внутренним диаметром 3 мм.
Условия отбора проб
воздуха. Исследуемый воздух со скоростью 1 л/мин. аспирируют через
последовательно соединенные фильтродержатель с фильтром АФА-ВП-20 и
поглотительный прибор с 5 мл этанола. Для определения 1/2 ОБУВ достаточно
отобрать 4 л воздуха.
Ход анализа. Фильтр
переносят в стакан и экстрагируют 10 мл этанола в течение 15 мин. Раствор пробы
с фильтра объединяют с содержимым поглотительного прибора и отгоняют
растворитель на ротационном испарителе до объема 0,2 - 0,3 мл (метод ТСХ) или 1
мл (метод ГЖХ).
Условия анализа методом
ТСХ. Раствор пробы
количественно
наносят на хроматографическую пластинку. Рядом
наносят стандартный
раствор,
содержащий 1, 5,
10, 30 мкг
препарата. Пластинку
хроматографируют
в системе гексан
- ацетон (9:1) или бензол -
этанол
(5:1). После подъема фронта растворителя на высоту 10 см
пластинку
вынимают и высушивают
на воздухе. Затем
пластинку
помещают
в камеру с газообразным хлором и
выдерживают ее 30 - 40
с, после чего
выветривают на воздухе и обрабатывают проявляющим
реагентом.
Митак проявляется в виде синего пятна на белом фоне. В
системе гексан - ацетон (9:1) R 0,75 +/- 0,03; в системе бензол -
f
этанол (5:1) R
0,6 +/- 0,04.
f
Количество митака в
анализируемой пробе определяют визуально по интенсивности окрашивания и площади
пятен проб и стандартных растворов (измеряют с помощью миллиметровой бумаги).
Условия анализа
методом ГЖХ. Хроматографическую колонку заполняют насадкой хроматоном N-AW-DMCS
с 5% SE-30. Колонку кондиционируют при температуре 230 °C в течение 24 ч в токе
азота 1 л/ч при отсоединении детектора. Общую подготовку прибора проводят
согласно инструкции.
Условия хроматографирования. Длина
колонки 0,5 м, диаметр 3
мм. Твердый носитель -
хроматон N-AW-DMCS. Жидкая фаза - 5% SE-30.
Температура
колонки 230 °C. Расходы газов, мл/мин.: азота - 40;
водорода - 15; воздуха - 300. Скорость диаграммной
ленты 240 мм/ч.
-11
Рабочая
шкала электрометра 5 x
10 А. Объем вводимой пробы 4
мкл. Время удерживания 7 мин. 30 с.
Для количественного
определения используют метод абсолютной калибровки со стандартным раствором
митака. Серию стандартных растворов с содержанием 1, 5, 10, 20, 40, 60, 80, 100
мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора с содержанием
100 мкг/мл митака. В испаритель хроматографа вводят 4 мкл каждого разведения и
по хроматограмме измеряют высоту пика митака. На основании полученных данных
строят градуировочный график зависимости высоты пика от концентрации вещества в
растворе.
В хроматограф
вводят 4 мкл пробы, измеряют высоту пика. Концентрацию митака в
хроматографируемой пробе определяют по графику.
Обработка
результатов анализа. Концентрацию митака в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
GV
2
X = -----,
V V
1 20
где:
G -
концентрация препарата в
хроматографируемой пробе,
найденная путем
сравнения площади пятен
со стандартными
растворами (ТСХ), мкг, или по градуировочному
графику (ГЖХ), нг;
V - объем раствора пробы, взятый для
хроматографирования, мл
1
(ТСХ) или мкл (ГЖХ);
V - общий объем раствора пробы, мл;
2
V -
объем пробы воздуха,
отобранный для анализа
и
20
приведенный к стандартным
условиям, л.
Требования
безопасности. Соблюдать общие правила по технике безопасности при работе с
легковоспламеняющимися летучими жидкостями, сжатыми газами.