Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
24 августа 1983 г.
N 2846-83
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ И ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ
ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ БОЛСТАРА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия
временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических
регламентов.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов
при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями
растений и сорняками при МСХ.
Методические
указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном
санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
C H -O S
2 5 \ //
P
___
/ \
// \\
C H -S
O-\___/-S-CH М.м. 322,17.
3 7 ─── 3
Болстар [(супрофос), действующее начало
O-(4-метилтио-фенил)-S-пропил-O-этил дитиофосфат)] -
бесцветное масло,
-2
Т пл. - 125 °С, плотность -
1,2 г/мл. Растворимость в воде менее 5 х
10 ,
хорошо растворим в гексане, метиленхлориде, изопропаноле. Применяется
в
виде 72-процентного
эмульсионного концентрата.
Агрегатное
состояние в воздухе - пары и аэрозоль.
I.
Характеристика метода
1. Определение основано на: 1) хроматографировании
в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации болстара: а) путем обработки 0,2-процентным раствором
хлористого палладия; б) путем обработки 0,5-процентным раствором
2,6-дибром-N-хлорхинонимина в н-гексане; в) путем
обработки бромфеноловым реагентом и 5-процентной
уксусной кислотой; 2) газожидкостной хроматографией с применением детектора по
захвату электронов.
2. Отбор проб
проводится с концентрированием (фильтр АФА-ВП-10, гексан).
3. Предел
обнаружения в анализируемом объеме пробы - 1 мкг (ТСХ), 0,0005 мкг (ГЖХ).
4. Предел измерения
в воздухе - 0,05 мг/куб. м (ТСХ), 0,005 мг/куб. м (ГЖХ) (при отборе 20 л
воздуха).
5. Диапазон
измеряемых концентраций - 0,05 - 1,0 мг/куб. м (ТСХ), 0,005 - 0,5 мг/куб. м
(ГЖХ).
6. Определению не
мешают фозалон, рогор, базудин, антио, ГХЦГ и ДДТ.
7. Граница
суммарной погрешности измерения - +/- 11,4% (ТСХ), +/- 5,7% (ГЖХ).
8.
Ориентировочно-безопасный уровень воздействия болстара
- 0,1 (расчетный).
II. Реактивы,
растворы и материалы
Болстар.
Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78.
Фильтры АФА-ВП-10.
Стандартный раствор
N 1 болстара в гексане. В
мерную колбу на 50 мл наливают 10 - 15 мл гексана,
взвешивают, добавляют 2 - 3 капли болстара, снова
взвешивают и доводят до метки гексаном, рассчитывают
содержание препарата в 1 мл. Срок хранения раствора - 10 дней (в холодильнике,
в темной посуде).
К методу ТСХ
Хлороформ, ч.д.а., ГОСТ 20015-74.
Эфир диэтиловый (для наркоза), Фармакопея СССР.
Ацетон, х.ч., ГОСТ 2603-79.
Хлористый палладий,
МРТУ 6-09-1964-64.
Бромфеноловый синий, ч.д.а., ТУ
6-09-1058-76.
Азотнокислое
серебро, ч.д.а., ГОСТ 1277-75.
Уксусная кислота, о.с.ч., ГОСТ 18270-72.
(Или лимонная
кислота, х.ч., ГОСТ 3652-69.)
Кислота соляная, х.ч., ГОСТ 3118-77.
Подвижная фаза: 1) гексан - хлороформ (2:1); 2) гексан
- ацетон (3:1); 3) гексан - диэтиловый
эфир.
Проявляющий реактив
N 1: 0,2-процентный раствор хлористого палладия: 0,2 г хлористого палладия
помещают в колбочку емкостью 100 мл, прибавляют 2 капли концентрированной
соляной кислоты, опускают колбу в нагретую до 60 - 70 °С
водяную баню на 10 - 15 мин., периодически встряхивая, после полного
растворения содержимое колбы доводят до 100 мл водой. Раствор хранить в склянке
с притертой пробкой 30 дней.
Проявляющий реактив
N 2: а) 50 мг бромфенолового синего растворяют в 10
мл ацетона и доводят до 100 мл 1-процентным водно-ацетоновым раствором
азотнокислого серебра (ацетон:вода
- 3:1); б) 5-процентная уксусная кислота или 5-процентная лимонная кислота.
Растворы можно хранить 30 дней в склянке с притертой пробкой.
Стандартные
растворы N 2, 3, 4 болстара в гексане
концентрации 100, 10 и 1 мг/мл. Готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 гексаном. Срок хранения
растворов - 10 дней (в холодильнике, в темной посуде).
К методу ГЖХ
Твердый носитель - хроматон N-A-W ДМС S (0,16 - 0,20 мм).
Жидкая фаза SE-30.
Газообразный азот в
баллоне с редуктором, МРТУ 602375-66.
Стандартные
растворы N 4, 5 болстара в гексане
концентрации 1; 0,5 мкг/мл. Готовят соответствующим разбавлением гексаном стандартного раствора N 1. Срок хранения растворов
- 10 дней (в холодильнике, в темной посуде).
III.
Приборы и посуда
Аспирационное
устройство, ТУ 64-1-862-77.
Фильтродержатели.
Поглотительные
приборы с пористой пластинкой N 1.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74.
Посуда стеклянная
химическая по ГОСТ 1770-74.
Ротационный
испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-76.
К методу ТСХ
Хроматографические камеры, ГОСТ 10565-75.
Пульверизаторы
стеклянные, ГОСТ 10391-74.
Хроматографические пластинки "Силуфол" (ЧССР), 150 х
150 мм.
Пипетки, ГОСТ
20292-74, на 1, 2, 5 и 10 мл.
К методу ГЖХ
Хроматограф с
детектором по захвату электронов.
Хроматографическая колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм.
Микрошприц типа МШ-10.
Секундомер.
Лупа и линейки
измерительные.
IV. Условия
отбора проб воздуха
Воздух со скоростью
1,0 л/мин. протягивают через последовательно соединенный фильтр АФА-ВП-10 в фильтродержателе и поглотительный прибор с пористой
пластинкой, заполненный 10 мл гексана, поглотительный
прибор на время отбора проб помещается в сосуд со льдом. Для определения 1/2
ПДК болстара следует отобрать не более 20 л воздуха
(при анализе методом ГЖХ можно отбирать 2 л воздуха - для определения 1/2 ПДК).
Срок хранения проб - не более 10 дней.
V. Условия
анализа
Раствор из
поглотительного прибора сливают в колбу для отгонки растворителей, прибор
промывают дважды по 10 мл гексана и этими растворами
обрабатывают фильтр, после чего все гексановые
вытяжки объединяют и упаривают на водяной бане при 80 °С
или под вакуумом при комнатной температуре до объема примерно 0,2 - 0,3 мл и
затем на воздухе досуха. Сухой остаток растворяют в 0,2 - 0,3 мл гексана (при анализе методом ТСХ) или в 1 мл гексана (при анализе методом ГЖХ).
Условия анализа
методом ТСХ
Раствор пробы с
помощью микропипетки наносят на пластинку. Стенки колбы смывают несколькими
каплями растворителя, который наносят в центр пятна. Рядом с пробой наносят
стандартные растворы, после чего пластинку помещают в хроматографическую
камеру. После подъема фронта подвижных растворителей на 10 см пластинку
вынимают из камеры, сушат на воздухе и помещают на 10 мин. под источник УФ-света, затем ее опрыскивают проявляющим реактивом N 1 -
раствором хлористого палладия. Болстар проявляется в
виде красных пятен на светло-желтом фоне с величиной Rf
= 0,45 +/- 0,05 при хроматографировании в системе
подвижных растворителей гексан - хлороформ (2:1), Rf = 0,5 - в системе гексан -
ацетон (3:1), Rf = 0,75 - в системе гексан - диэтиловый эфир (3:1).
При развитии хроматограмм в системе гексан -
ацетон (4:1) Rf = 0,65 +/- 0,02. Пластинку высушивают
при комнатной температуре, обрабатывают проявляющим реактивом - бромфеноловым реагентом. Для закрепления и лучшего
проявления сушат 10 минут при температуре 100°. Фон обесцвечивают 5-процентной
уксусной кислотой. На синем фоне проявляются четкие желтые пятна. Окраска
устойчива долгое время.
Количественное
определение болстара в анализируемой пробе проводится
визуально при сравнении интенсивности окрашивания и площади пятен стандартных
растворов и проб (линейность: 1 - 20 мкг).
Условия анализа
методом ГЖХ
Длина колонки 1 м
Диаметр колонки 35 мм
Твердый носитель Хроматон N-A-W ДМС S
Жидкая фаза 5%
SE-30
Температура: термостата колонки 250 °С
испарителя 275 °С
детектора 270 °С
Газ-носитель азот
Скорость потока газа-носителя 3 л/час
-10
Шкала усилителя 0,25 х 10 А
Объем вводимой пробы 5 мкл
Время удерживания болстара 4 мин. 26 сек.
Количественное
определение проводят методом расчета по соотношению "площадь пика -
концентрация" при вводе до анализа проб и после анализа в испаритель
хроматографа 5 мкл стандартного раствора болстара 0,5 или 1 мкл/мл,
вычисляют среднее арифметическое площадей пиков из 5 определений.
Если при вводе 5 мкл пробы получают очень большой пик болстара,
готовят более разбавленный раствор, добавляя в конечный раствор определенное
количество гексана.
Концентрацию болстара в воздухе (Х) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
для ТСХ:
G
Х = ---,
V
20
для ГЖХ:
G х S
х V
ст пр 1
Х =
--------------,
S х V х V
ст 20
в которых:
G -
количество препарата, найденное в хроматографируемом
объеме пробы,
мкг;
V - общий объем пробы, мл;
1
V - объем
пробы, взятый для хроматографирования, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л;
G - количество препарата в стандарте,
введенном в хроматограф, мкг;
ст
S - площадь пика анализируемой пробы, кв. мм;
пр
S - площадь пика стандартной пробы, кв. мм.
ст
VI.
Требование безопасности
Соблюдать все
требования безопасности, обычно рекомендуемые для работы с органическими
растворителями и пестицидами.
VII.
Разработчики
Узбекский
научно-исследовательский институт санитарии, гигиены и профзаболеваний.