Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
24 августа 1983 г.
N 2865-83
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
КОМПОНЕНТОВ
ГЕРБИЦИДНЫХ СМЕСЕЙ АГЕЛОН И СИТРИН В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхоза СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия
временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических
регламентов.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных группой экспертов
при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями
растений и сорняками при МСХ.
Методические
указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном
санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Агелон представляет собой смесь атразина (33,3%) и
прометрина (16,7%). Применяется для борьбы с
однолетними злаковыми сорняками в посевах кукурузы и проса.
Ситрин - гербицидная смесь симазина (13,6%) и прометрина (36,4%). Применяется для борьбы с однолетними
двудольными сорняками в посадках картофеля.
Cl
│
// \
N N М.м. 215,69.
_│ ││_
(CH ) HC-HN \\ / NHC H
3
2 N 2 5
Атразин (действующее начало -
2-хлор-4-этиламино-6-изопропиламино-1,3,5-триазин) - белое кристаллическое вещество,
Т. пл. 173 - 175 °С. Хорошо растворим в диоксане,
ацетоне. Растворимость (г) на 100 г растворителя: в пентане - 0,036; диэтиловом эфире - 1,2; метаноле - 1,8; хлороформе - 5,2.
Растворимость в воде 33,0 мг/л.
Агрегатное
состояние в воздухе - аэрозоль.
Cl
│
// \
N N М.м. 201,66.
_│ ││_
C H
-HN \\ /
NHC H
2 5 N
2 5
Симазин (действующее начало -
2-хлор-4,6-бис
(этиламино)-1,2,3-триазин) -
белое кристаллическое вещество, Т. пл. 227 -
228 °С.
Растворим в ацетоне,
метаноле, хлороформе, диэтиловом эфире.
-9
Растворимость
в воде 6 мг/л. Упругость пара при 20 °С 6,1 х
10 мм. рт.
ст. Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.
SCH
│ 3
// \
N N М.м. 241,36.
_│
││_
(i-C H -HN \\ /
NH-(i-C H )
3 7 N 3 7
Прометрин (действующее начало -
2-метилтио-4,6-бис-(изопропил)амино-1,3,5-триазин)
- белое кристаллическое
вещество, Т.
пл. 118
- 120 °С.
Растворим в ацетоне, гексане, гептане.
-5
Растворимость в воде 50 мг/л. Упругость пара при 20
°С 1 х 10 мм. рт. ст.
Агрегатное
состояние в воздухе - аэрозоль.
I.
Характеристика метода
1. Определение
основано на хроматографическом разделении атразина, прометрина и симазина в тонком слое силикагеля с последующим
обнаружением зон локализации веществ путем обработки смесью растворов бромфенолового синего и азотнокислого серебра, а затем
раствором лимонной кислоты.
2. Отбор проб
проводится с концентрированием (фильтр АФА-ХА).
3. Предел измерения
в анализируемом объеме (0,02 мл) пробы 1 мкг.
4. Предел измерения в воздухе рабочей зоны (при отборе 100 л воздуха)
- 0,5 мг/куб. м., в атмосферном воздухе - 0,01 мг/куб. м. (Метод может быть
использован для определения исследуемых веществ в атмосферном воздухе на уровне
1/2 ПДК. Для этого на пластинку следует нанести не аликвоту, а весь объем исследуемого раствора.)
5. Диапазон
измеряемых концентраций для каждого вещества - 0,5 - 2,5 мг/куб. м.
6. Определению не
мешают пропазин и другие симм.
триазины.
7. Граница
суммарной погрешности измерения - +/- 10%.
8. Предельно
допустимая концентрация:
а) в воздухе
рабочей зоны: атразина - 2,0 мг/куб. м, симазина - 2,0 мг/куб. м, прометрина
- 5,0 (ориентировочная);
б) в атмосферном
воздухе: атразина и симазина
- 0,02 мг/куб. м.
II.
Реактивы, растворы, материалы
Атразин (96-процентный)
Симазин (95-процентный)
Прометрин (98-процентный)
Гексан, ч., ТУ 6-09-3375-78, перегнанный
Ацетон, х.ч., ГОСТ 2603-79, перегнанный
Серебро
азотнокислое, ч.д.а., ГОСТ 1277-75
Бромфеноловый синий, ч.д.а., ТУ
6-09-1058-76
Кислота лимонная,
ч., ГОСТ 2652-69, 4-процентный раствор (5 мл на одну пластинку)
Фильтры АФА-ХА-20
Подвижная фаза: гексан - ацетон (3:1)
Проявляющий
реактив: смесь равных объемов бромфенолового синего
(0,4-процентного водного раствора) и азотнокислого серебра (2-процентного
водяного раствора). Реактив готовится перед употреблением (10 мл на одну
пластинку).
Стандартные
растворы атразина, симазина
и прометрина с концентрацией 1 мг/мл готовят
растворением 0,01 г вещества в 10 мл ацетона. Растворы устойчивы в течение трех
суток.
III.
Приборы и посуда
Аспирационное
устройство
Фильтродержатели
Ротационный
испаритель ИР-IМ, ТУ 25-11-917-74
Колба грушевидная
для отгонки растворителя, ГОСТ 10894-72
Стакан химический
емкостью 100 мл, ГОСТ 10394-72
Колбы мерные,
цилиндры, мензурки, ГОСТ 1770-74
Пипетки различной
емкости, ГОСТ 20292-74
Пробирки градуированные со шлифом емкостью 5 мл, ГОСТ 10515-75
Камера хроматографическая стеклянная, ГОСТ 10565-75
Пульверизатор
стеклянный, ГОСТ 10391-74
Микрошприц емкостью 10 мкл
Пластинки для
тонкослойной хроматографии "Силуфол"
размером 150 х 150 мм производства ЧССР.
IV. Условия
отбора проб воздуха
Воздух со скоростью
5 - 6 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр. Для
определения 1/2 ПДК отбирают 100 л воздуха.
V. Условия
анализа
Аэрозольный
фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в
химический стакан и трижды экстрагируют 15 мл смеси гексана
с ацетоном (1:1), выдерживая по 3 - 4 мин. Экстракты сливают в колбу для
отгонки растворителя и отгоняют смесь растворителей сначала на ротационном
испарителе до объема 0,2 - 0,3 мл, а затем досуха в токе воздуха. Остаток растворяют в 1 мл ацетона.
Для количественных
расчетов готовят смеси атразина и прометрина
(при определении агелона) или симазина
и прометрина (при определении ситрина)
с концентрацией каждого компонента 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 мг/мл (т.н.
стандартная шкала). Для этого в градуированные пробирки вносят соответственно
по 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,5 мл стандартных растворов атразина
и прометрина (при определении агелона)
или симазина и прометрина
(при определении ситрина) и доводят объем раствора до
1 мл ацетоном. На пластинке "Силуфол" на
расстоянии 15 мм от нижнего края намечают линию старта. По 10 мкл раствора из каждой пробирки наносят в виде отдельного
пятна на линию старта на расстоянии 15 мм друг от друга (место в середине
стартовой линии оставляют для исследуемой пробы). Эти пятна соответствуют
содержанию 1; 2; 3; 4; 5 мкг каждого компонента смеси. Размер пятен - не более
1 см.
На пластинку
со стандартной шкалой наносят 5;
10; 20 мкл полученного
раствора
пробы. Пластинку помещают в хроматографическую камеру, в которую
за 30 мин. до хроматографирования
наливают подвижную фазу - гексан:ацетон
(3:1).
Край пластинки должен быть
погружен в растворитель не более чем на
0,5 см. Элюируют пластинку
на высоту 10
см, вынимают ее из камеры и
подсушивают
на воздухе. С
помощью пульверизатора пластинку обрабатывают
проявляющим
реактивом - смесью
растворов бромфенолового синего и
азотнокислого серебра,
а затем раствором
лимонной кислоты (для
обесцвечивания
фона). Атразин и прометрин
проявляются в виде голубых пятен
на
светлом фоне с R 0,38 и 0,44 соответственно; симазин - в виде голубых
f
или
розовых пятен на
светлом фоне с R 0,33. Окраска пятен устойчива в
f
течение 10 - 15 мин.
Количественное
определение проводят путем сравнения интенсивности окраски (визуально) и
размера (измеряя площади) пятен пробы и стандартной шкалы.
Концентрацию
каждого из веществ в воздухе (Х) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G х S х
V
пр 1
Х = --------------,
V х S
х V
20 ст
где:
G -
количество вещества в стандарте, мкг;
S , S -
площади пятен пробы и стандарта соответственно, кв. мм;
пр ст
V - общий объем пробы, мл;
1
V - объем
пробы, взятый для хроматографирования, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
VI.
Требования безопасности
Меры
предосторожности при работе с препаратами - как с малотоксичными пестицидами.
Соблюдать все
необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях.
VII.
Разработчики
Всесоюзный
научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов
роста растений (ВНИТИГ), г. Уфа.