Утверждены
Минздравом СССР
27 апреля 1984 г. N
3006-84
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДРОППА В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Краткая характеристика препарата. Дропп -
N-фенил-N'-1,2,3-тидиазолил-5-мочевина. Брутто-формула C H N OS.
9
8 4
Молекулярная масса 220,2. Синоним - тидиазурон. Дропп - бесцветные
-9
кристаллы,
т. пл. 213
°C. Давление пара
4,0 x 10
Па.
Растворимость
в воде 20 мг/л, в гексане - 6, ацетоне - 8000
мг/л.
В 1 л диметилсульфоксида и
диметилформамида растворяется до 500 г.
В воздухе может находиться в виде аэрозоля. ОБУВ в
воздухе рабочей
зоны 2,0 мг/куб. м.
Принцип метода.
Метод основан на газожидкостной хроматографии с применением ДЭЗ, с
предварительным гидролизом препарата и бромированием
полученного в результате гидролиза анилина. Отбор проб проводят с
концентрированием (фильтры "синяя лента").
Метрологическая
характеристика метода. Нижний предел измерения в анализируемом объеме раствора
0,03 мг; в воздухе - 0,01 мг/куб. м (при отборе 15 л воздуха). Диапазон
измеряемых концентраций 0,01 - 2,0 мг/куб. м. Граница суммарной погрешности
измерения +/- 15,3%.
Избирательность
метода. Определению не мешают ДДТ, изомеры ГХЦГ, базудин,
бутифос, рогор, фозалон и болстар.
Реактивы, растворы,
материалы. Дропп х.ч.
Бромид калия х.ч. Бромноватокислый
калий х.ч., 0,2-процентный раствор. Гидроокись натрия
х.ч., 5 н раствор. Сульфат натрия ч.д.а.
Хлороводородная кислота х.ч.,
1 н раствор. Толуол для хроматографии. Твердый носитель - хроматон
N-AW-DMCS. Жидкая фаза SE-30 5%. Изооктан х.ч.
Стандартный раствор готовят следующим образом: 100 мкг дроппа
помещают в круглодонную колбу на 0,5 л. Далее проводят гидролиз и бромирование, как указано ниже. В результате получают триброманилин в 10,0 мл толуола (2 мкл
раствора содержат 20 нг дроппа).
Из этого раствора делают разведения толуолом в 10, 100 и 1000 раз.
Приборы, посуда.
Газовый хроматограф с ДЭЗ. Фильтры "синяя лента". Газообразный азот
особой чистоты. Аспирационное устройство. Хроматографическая
колонка стеклянная длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм. Микрошприц. Посуда лабораторная.
Условия отбора проб
воздуха. Воздух со скоростью 5 л/мин. протягивают через фильтр "синяя
лента". Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 0,15 л.
Ход анализа. Фильтр
переносят в круглодонную колбу на 0,5 л, прибавляют 25 г гидроокиси натрия и
250 мл дистиллированной воды (250 мл 10-процентной гидроокиси натрия). В
течение 30 мин. при кипячении с обратным холодильником проводят гидролиз
препарата. Образовавшийся в результате гидролиза анилин трижды экстрагируют
изооктаном порциями по 50, 30, 30 мл. Изооктановый
экстракт помещают в делительную воронку, откуда анилин экстрагируют 1 н хлороводородной кислотой порциями 10,0; 5,0 и 5,0 мл.
Кислотный экстракт количественно переносят в колбу Эрленмейера
на 100 мл.
Далее проводят бромирование: к водному экстракту добавляют 10 г бромида
калия. Встряхивают до полного растворения, затем добавляют 0,5 мл
0,2-процентного бромата калия. Реакционная смесь
становится желтой. Если она обесцвечивается, добавляют еще 0,5 мл
0,2-процентного бромата калия, пока не установится
стабильный желтый цвет. Через 30 мин. реакцию бромирования
прекращают добавлением сульфата натрия (около 10 мг - пока раствор не
обесцветится). Реакционную смесь оставляют на 15 мин. Затем в раствор добавляют
5 мл 5 н гидроокиси натрия и 10,0 мл толуола. Колбу энергично встряхивают 2
мин. Дают возможность разделиться на слои, шприцем набирают толуоловый слой и 2
мкл вводят в испаритель хроматографа.
Условия хроматографирования. Колонка стеклянная длиной 1 м и
внутренним диаметром 3,5 мм, заполненная
хроматоном N-AW-DMCS + 5%
SE-30.
Температура, °C: термостата
колонок - 180; испарителя -
250;
детектора - 290. Скорость потока
газа-носителя азота особой
-10
чистоты
3 л/ч. Шкала
усилителя 0,25 x 10 А. Объем вводимой
пробы 2 мкл. Время
удерживания 4 мин. 50 с.
Обработка
результатов анализа. Количество препарата определяют двумя методами.
Первый - метод
расчета по соотношению площадь пика - концентрация при вводе до анализа проб и
после анализа стандартного раствора дроппа. Вычисляют
среднее арифметическое площадей пиков из 5 определений.
Концентрацию дроппа (X, мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:
G S V
ст 1 2
X = -------,
S V V
2 20 1
где:
G
- количество препарата
в стандарте, введенном
в
ст
хроматограф, мкг;
S - площадь пика анализируемой пробы, кв. мм;
1
S - площадь пика стандартной пробы, кв. мм;
2
V - объем пробы, взятый для хроматографирования,
мл;
1
V - общий объем пробы, мл;
2
V -
объем воздуха, отобранный для
анализа и приведенный к
20
стандартным условиям, л.
Второй - метод
абсолютной калибровки по площадям пиков.
Для построения градуировочного графика в хроматограф вводят
последовательно по 2 мкл стандартного раствора с
концентрацией 20; 2; 0,2; 0,02 нг в 2 мкл, что соответствует 10; 1; 0,1; 0,01 мкг/мл. После этого
строят график зависимости площади пика от концентрации (из пяти параллельных
определений).
Содержание дроппа в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по формуле:
GV
2
X = -----,
V V
1 20
где:
G -
количество дроппа, найденное по градуировочному графику,
нг;
V - объем пробы, вводимой в хроматограф, мкл;
1
V - общий объем раствора, мл;
2
V -
объем воздуха, отобранный для
анализа и приведенный к
20
стандартным условиям, л.
Требования
безопасности. Соблюдать все требования безопасности, рекомендуемые для работ с
органическими растворителями и пестицидами.