Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
27 апреля 1984 г. N
3018-84
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
АЛЬФА-3 В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
1. Краткая
характеристика препарата
O
O C H O Cl Ca.
││ ││ 4 4 4 2
ClCH COCaOCCH Cl
2 2 М.м. 227,0.
Альфа-3
(действующее начало ди-альфа,альфа'-хлоруксуснокислый кальций) - в чистом виде белый
кристаллический порошок с температурой плавления 195 - 197 °C, хорошо растворим
в воде и метаноле, хуже - в этаноле, практически нерастворим в других
органических растворителях. В воздухе может находиться в виде аэрозоля. ОБУВ в
воздухе рабочей зоны - 2 мг/куб. м.
2. Методика
определения альфа-3 в воздухе рабочей зоны
2.1.
Основные положения
2.1.1. Принцип
метода
Метод основан на метилировании альфа-3, получении эфира монохлоруксусной
кислоты и дальнейшем газохроматографическом определении на приборе с детектором
по захвату электронов.
Отбор проб с
концентрированием (фильтр "синяя лента").
2.1.2.
Метрологическая характеристика
Предел измерения -
0,08 мкг в 4 мкл раствора пробы.
Предел измерения в
воздухе - 1 мг/куб. м при отборе 20 л.
Диапазон измеряемых
концентраций: 1,0 - 4,0 мг/куб. м.
Граница суммарной
погрешности измерения +/- 12,1%.
2.1.3.
Избирательность метода
Определению не
мешают изомеры ГХЦГ, рогор, фозалон,
базудин, бутифос и хлорат
магния.
2.2.
Реактивы, растворы, материалы
Ди-альфа,альфа'-хлоруксусный
кальций, хч.
н-Гексан ч, ТУ 6-09-3375-78.
Натрия сульфат
безводный хч, ГОСТ 4166-76.
Эфир диэтиловый хч, ГОСТ 6262-79.
Спирт метиловый хч, ГОСТ 6995-77, абсолютный.
Диметилсульфат хч, ГОСТ..., 5% раствор в абсолютном
метиловом спирте.
Твердый носитель хроматон N-AW-DMCS, 0,16 - 0,20 мм.
Жидкая неподвижная
фаза SE-30.
Фильтры бумажные
"синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Газообразный азот осч в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.
Стандартный раствор
альфа-3 в метаноле, содержащий 100 мкг/мл действующего начала. Для этого 10 мг
альфа-3 растворяют в метаноле в мерной колбе на 100 мл. Срок хранения
стандартного раствора 1 месяц.
2.3.
Приборы и посуда
Хроматограф с
детектором по захвату электронов.
Аспирационное
устройство.
Фильтродержатели.
Хроматографическая колонка стеклянная длиной 2 м и внутренним диаметром 3,5 мм,
наполненная хроматоном N-AW-DMCS с 5% SE-30.
Ротационный испаритель
ИР-1М с набором колб, ТУ 2511-917-74.
Холодильник Либиха.
Микрошприц МШ-10.
Секундомер, ГОСТ
16820-71.
Лупа и линейка
измерительная.
Посуда лабораторная
стеклянная мерная по ГОСТ 1770-74.
2.4. Отбор
проб
Воздух со скоростью
20 л/мин. протягивают через фильтр. Для определения 1/2 ОБУВ
следует отобрать 20 л воздуха. Срок хранения отобранных проб 20 дней.
2.5.
Проведение определения
2.5.1. Подготовка
проб к анализу
Фильтр с пробой
помещают в химический стакан и трижды обрабатывают метанолом по 20 мл в течение
10 мин., помешивая стеклянной палочкой. Объединенный экстракт упаривают в
грушевидной колбе на ротационном испарителе. Сухой остаток метилируют
диметилсульфатом. К сухому остатку в колбе приливают
3 мл 5% раствора диметилсульфата в абсолютном
метиловом спирте, тщательно смывают стенки колбы, прибавляют 1 г безводного
сернокислого натрия. Присоединяют к колбе обратный холодильник и помещают ее на
10 мин. в водяную баню при температуре 55 °C. После окончания реакции метилирования содержимое колбы охлаждают, прибавляют 3 мл
насыщенного водного раствора хлористого натрия, 1 мл гексана,
несколько раз энергично встряхивают и после отделения органической фазы вводят
в испаритель хроматографа 4 мкл гексанового
раствора. Реакция протекает по схеме:
O
//
ClCH C
2 \
O O
\ //
Ca + (CH ) SO ──> 2ClCH C + CaSO .
/ 3 2 4 3 \ 4
O OCH
/ 3
ClCH C
2 \\
O
2.5.2. Условия газохроматографического анализа
Детектор электронозахватный.
Колонка стеклянная
длиной 2 м и внутр. диам.
3,5 мм.
Набивка колонки - хроматон N-AW-DMCS + 5% SE-30.
Температура
термостата колонки - 80°C, детектора - 150 °C, испарителя - 150 °C.
Газ-носитель - азот
осч, скорость потока - 50 мл/мин.
Объем вводимой
пробы в испаритель - 4 мкл.
-10
Шкала
усилителя 0,25 x 10 А.
Скорость
диаграммной ленты - 360 мм/час.
Время удерживания
альфа-3 (продукта метилирования) - 2,5 мин.
Количественное
определение проводят по градуировочному графику, для
построения которого берут в грушевидные колбы по 60 мл стандартных растворов
альфа-3 в метаноле, содержащих 20, 50, 75, 100 мкг действующего вещества,
испаряют досуха на ротационном вакуумном испарителе и метилируют,
как описано выше. Вводят в хроматограф по 4 мкл
растворов. Измеряют на хроматограммах высоты (или
площади) пиков продукта метилирования (метилового
эфира монохлоруксусной кислоты), вычисляют среднее значение из пяти
параллельных определений и строят график зависимости высот (или площадей) пиков
от содержания дихлоруксусного кальция.
2.5.3. Обработка
результатов анализа
Концентрацию
альфа-3 (X) рассчитывают по формуле:
Q
X = --- мг/куб. м,
V
20
где:
Q -
количество альфа-3, найденное по градуировочному
графику, мкг;
V - объем воздуха в л, взятый для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям.
3.
Требования безопасности
Соблюдать все
необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а
также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии,
противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях,
отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, N
2455-81 от 20.10.81.