Утверждаю

Председатель

Госкомсанэпиднадзора России,

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации

Е.Н.БЕЛЯЕВ

21 мая 1996 года

 

Дата введения:

с момента утверждения

 

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

 

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ИЗМЕРЕНИЮ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ СЕЛЕНА И ДИОКСИДА

СЕЛЕНА ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

И АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ НАСЕЛЕННЫХ МЕСТ

 

МУК 4.1.075-96

 

1. Разработаны: НПФ "Люмэкс", Санкт-Петербург (Гладилович Д.Б., Волосникова Е.А., Илюхин А.В., Клиндухов В.И., Крашенинников А.А., Фирюлина В.В., Папков К.Б.); Московским НИИ Гигиены им. Ф.Ф. Эрисмана (Юдина Т.В., Егорова М.В., Федорова Н.Е.).

2. Утверждены и введены в действие Председателем Госкомсанэпиднадзора России - Главным Государственным санитарным врачом Российской Федерации Е.Н. Беляевым 21 мая 1996 года.

3. Введены впервые.

 

Общие положения

 

Настоящие Методические указания устанавливают порядок определения массовой концентрации неорганических и органических загрязнений в водной и воздушной средах - поверхностных и подземных источниках водопользования, питьевой воде, воздухе рабочей зоны и атмосферном воздухе населенных мест методами люминесцентного анализа.

Методические указания предназначены для использования в лабораториях центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораториях промышленных предприятий.

Метод позволяет также анализировать природные воды, загрязненные в результате хозяйственной деятельности.

Настоящий документ вводится в действие наряду с существующими методиками с целью повышения производительности и снижения стоимости анализа при сохранении высокой чувствительности определения.

Средством измерения является люминесцентный анализатор жидкости (например, "Флюорат-02", ТУ 4321-001-20506233-94, выпускаемый НПФ "Люмэкс", г. С.-Петербург), имеющий следующие технические характеристики:

- диапазон возбуждающего излучения, нм                 200 - 650;

- диапазон регистрации флуоресценции, нм               250 - 650;

- предел обнаружения фенола в растворе, мкг/куб. дм    не более 5;

                                                         -15

- минимальная мощность регистрируемого свечения        10   .

хемилюминесценции, Вт

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают инженера, техника или лаборанта не ниже 6 разряда, имеющего высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшего соответствующий инструктаж, освоившего метод в процессе тренировки и уложившегося в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.

При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности (ТБ) при работе с химическими реактивами по ГОСТу 12.1.018-86 и ГОСТу 12.1.007-76, требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТу 12.1.019-79, а также требования, изложенные в технической документации на анализатор.

При выполнении измерений в лаборатории согласно ГОСТу 15150-69 должны быть соблюдены следующие условия:

- температура воздуха          2 +/- 10 °С;

- атмосферное давление         84,0 - 106,7 кПа

                               (630 - 800 мм рт. ст.);

- влажность воздуха            не более 80% при температуре 25 °С;

- напряжение в сети            220 +/- 10 В.

Применительно к анализатору жидкости "Флюорат-02" методики прошли метрологическую экспертизу в Уральском НИИ Метрологии в части анализа водных сред и ГП "ВНИИМ им. Менделеева" в части анализа воздушных сред.

 

1. Введение

 

1.1. Назначение и область применения Методических указаний

 

Настоящие Методические указания устанавливают флуоресцентную методику количественного химического анализа воздушной среды (воздуха рабочей зоны и атмосферного воздуха населенных мест) для определения в них селена и диоксида селена.

Диапазон измеряемых разовых концентраций в воздухе рабочей зоны при отборе 25 куб. дм воздуха:

- селена 0,04 - 10,0 мг/куб. м;

- диоксида селена 0,025 - 0,6 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых разовых концентраций диоксида селена в атмосферном воздухе населенных мест при отборе 250 куб. дм воздуха:

- 0,00025 - 0,6 мг/куб. м.

Минимальное содержание селена в пробе - 0,02 мкг.

Допустимо присутствие в пробе до 1 г/куб. м кальция, магния, до 100 мг/куб. дм цинка, свинца, мышьяка, теллура, до 10 мг/куб. м меди, кобальта, никеля, хрома, железа.

 

1.2. Физико-химические и токсикологические

свойства селена и диоксида селена

 

Известны аморфные и кристаллические модификации селена. Наиболее устойчив гексагональный серый "металлический" селен. Температура плавления 217 - 220 °С, температура кипения 685 °С, плотность 4,79. При обычной температуре селен устойчив к действию воздуха, кислорода, воды, соляной и разбавленной серной кислот, хорошо растворим в концентрированной азотной кислоте и царской водке. С фтором, хлором, бромом образует на холоде галогениды, с водородом при 350 - 440 °С - селеноводород. При высоких температурах растворим во многих органических веществах. Диоксид селена (селенистый ангидрид) хорошо растворяется в бензоле, слабо в ацетоне, спиртах, горячей концентрированной уксусной кислоте. При растворении в воде дает селенистую кислоту, при нагревании с окислами металлов - селениты.

Селен выполняет роль катализатора ряда ферментативных реакций, участвует в регуляции окислительно-восстановительных процессов, является стабилизатором плазматических, ядерных и внутриклеточных мембран, обладает антиокислительными свойствами и в некоторых биохимических реакциях заменяет витамин Е.

Механизм токсического действия селена связан с тем, что в процессе метаболизма он замещает серу в биологически активных веществах, входит в активный центр глутатионпероксидазы. В относительно больших количествах селен содержится в органах с высокой функциональной активностью - в сетчатке глаз, скелетных мышцах, сердце и печени.

Соединения селена ядовиты и по характеру действия несколько напоминают соединения мышьяка: обладают политропным действием с преимущественным поражением печени, почек и центральной нервной системы. Металлический селен менее ядовит.

Действие диоксида селена также напоминает действие оксида мышьяка (III). (Вредные вещества в промышленности, т. III: Справочник/Под общ. ред. Н.В. Лазарева. Л., Химия, 1977.)

Предельно допустимые концентрации селена (аморфного) в воздухе рабочей зоны составляют 2,0 мг/куб. м (класс опасности - 3), диоксида селена (по селену) - 0,1 мг/куб. м (ГОСТ 12.1.005-88. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны; Предельно допустимые концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны N 4617-88 от 26.05.88).

Для атмосферного воздуха ОБУВ селена - 0,05 мг/куб. м (Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест. Дополнение N 2 к списку N 4414-87 от 28.07.87, N 5194-90 от 12.11.90, Москва, Минздрав СССР, 1990). Для диоксида селена максимально-разовая ПДК составляет 0,1 мг/куб. м, среднесуточная - 0,05 мг/куб. м (Предельно допустимые концентрации (ПДК) загрязняющих веществ в атмосферном воздухе населенных мест N 3086-84 от 27.08.84).

 

2. Характеристика погрешности измерений

 

Суммарная погрешность измерения не превышает 25%.

 

3. Средства измерений, вспомогательные

устройства, реактивы и материалы

 

При выполнении измерений массовой концентрации селена и диоксида селена применяют следующие средства измерения, реактивы, вспомогательные устройства, материалы и растворы.

 

3.1. Средства измерений

 

Анализатор жидкости "Флюорат-02"

или другой люминесцентный

анализатор с характеристиками,

соответствующими указанным ТУ              ТУ 4321-001-20506233-94

Весы лабораторные ВЛР-200                  ГОСТ 24104-88Е

Меры массы                                 ГОСТ 7328-82Е

Колбы мерные 2-100-2, 2-250-2,

2-1000-2, 2-50-2                           ГОСТ 1770-74Е

Пипетки 2-2-10, 2-2-5, 6-2-10,

6-2-5, 2-2-2                               ГОСТ 20292-74Е

Барометр-анероид М-67                      ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный

ТЛ-2 цена деления 1 °С,

пределы измерения 0 - 55 °С                ГОСТ 215-73Е

Аспирационное устройство,

например электроаспиратор                  ТУ 25-11-1414-78.

 

Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

 

3.2. Реактивы

 

2,3-диаминонафталин имп.

(фирма-изготовитель "Сигма", США)

Вода дистиллированная                      ГОСТ 6709-72

Селен металлический                        ТУ 6-09-5358-87

Гексан                                     ТУ 6-09-3375-78

Кислота соляная, х.ч.                      ГОСТ 3118-77

Кислота азотная, х.ч.                      ГОСТ 4461-77

Этилендиамин - N,N,N',N'-тетрауксусной

кислоты динатриевая соль,

2-водная, ч.д.а. (трилон Б)                ГОСТ 10652-73

Аммиак водный, х.ч.                        ГОСТ 3760-79

Соляная кислота, стандарт-титр             ТУ 6-09-2540-72

Этанол для хроматографии                   ТУ 6-09-1710-77.

 

3.3. Вспомогательные устройства

 

Стакан лабораторный термостойкий

вместимостью 50, 500, 1000 куб. см         ГОСТ 25336-82

Воронки лабораторные                       ГОСТ 25336-82

Воронки делительные вместимостью

100 и 250 куб. см                          ГОСТ 25336-82

Фильтры аэрозольные АФА-ХА-20

Фильтродержатель

Электроплитка бытовая                      ГОСТ 14919-83

Баня водяная

Стекло часовое.

 

Правила подготовки химической посуды приведены в Приложении 3.

 

3.4. Приготовление растворов

 

3.4.1. Раствор соляной кислоты молярной концентрации 0,1 моль/куб. дм.

Готовят из стандарт-титра по прилагаемой к нему инструкции. Срок хранения не ограничен.

3.4.2. Раствор 2,3-диаминонафталина с массовой концентрацией 0,1 мг/куб. дм.

Точную навеску 10,0 мг 2,3-диаминонафталина растворяют в 100 куб. см соляной кислоты по п. 3.4.1. Раствор устойчив при хранении в бытовом холодильнике в течение недели в склянке из темного стекла.

3.4.3. Раствор трилона Б, массовая доля 2%.

2 г трилона Б растворяют в 100 куб. см дистиллированной воды, нагретой до 60 - 70 °С. Срок хранения не ограничен.

3.4.4. Раствор селена с массовой концентрацией 100 мг/куб. дм.

Навеску 0,1000 г селена металлического помещают в стаканчик, заливают 10 куб. см концентрированной азотной кислоты, накрывают стакан часовым стеклом и нагревают до растворения. Затем смывают стекло и стенки стаканчика дистиллированной водой, раствор упаривают на водяной бане до влажного остатка. Полученную селенистую кислоту растворяют в воде, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 куб. см, приливают 10 куб. см концентрированной соляной кислоты и разбавляют до метки водой.

Раствор хранят в склянке из темного стекла с пришлифованной пробкой. Срок хранения - 6 месяцев. Относительная погрешность значения концентрации при Р = 0,95 равна 1,2%.

3.4.5. Стандартный раствор селена с концентрацией 0,1 мг/куб. дм.

Раствор готовят трехкратным разбавлением исходного раствора по п. 3.4.4. Для этого 10 куб. см более концентрированного раствора переносят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см и разбавляют до метки раствором соляной кислоты по п. 3.4.1.

Раствор готовят в день проведения анализа. Относительная погрешность значения концентрации при Р = 0,95 равна 2,0%.

 

4. Метод измерения

 

Метод измерения основан на улавливании селена и диоксида селена на аэрозольные фильтры, переведении селена в раствор и определении его содержания флуориметрическим методом, основанном на реакции образования флуоресцирующего продукта (пиазаселенола) в слабокислой среде, его экстракции в гексан и измерении интенсивности флуоресценции экстракта.

 

5. Отбор проб воздуха

 

Отбор проб воздуха рабочей зоны проводится в соответствии с ГОСТом 12.1.005-88. В течение 15 мин. последовательно отбирают 3 пробы, для чего воздух с объемным расходом 5,0 куб. дм/мин. аспирируют в течение 5 мин. через фильтр АФА-ХА.

Отбор проб атмосферы населенных мест проводят по ГОСТу 17.2.3.01-86. Время отбора пробы 25 мин. при аспирации через фильтр АФА-ХА с объемным расходом 10,0 куб. дм/мин. Одновременно желательно отобрать не менее двух параллельных проб воздуха. Для измерения среднесуточных концентраций на один и тот же фильтр отбирают 4 - 6 проб в течение 24 ч. Срок хранения экспонированных фильтров в герметичном пакете не ограничен.

Серия анализов проводится на фильтрах одной и той же партии.

 

6. Подготовка к выполнению измерений

 

6.1. Приготовление растворов для градуировки прибора

 

В два стакана вместимостью 50 - 100 куб. см помещают 0 и 5,0 куб. см градуировочного раствора селена (п. 3.4.5) с концентрацией 0,1 мг/куб. дм, что соответствует 0,0 и 0,5 мкг селена в пробе. Затем прибавляют 5,0 и 0,0 куб. см раствора соляной кислоты по п. 3.4.1 и в оба стакана - по 2 куб. см раствора трилона Б (п. 3.4.3), оставляют растворы на 5 мин., после чего приливают по 2 куб. см раствора 2,3-диаминонафталина (п. 3.4.2), закрывают часовым стеклом и нагревают на кипящей водяной бане в течение 45 мин., добавляя при необходимости раствор соляной кислоты по п. 3.4.1. Охлаждают растворы, переносят в делительную воронку и экстрагируют в течение 1 мин. 5 куб. см гексана. После разделения слоев помещают верхний слой в кювету и производят измерение на приборе "Флюорат-02".

 

6.2. Способы установления и контроля

градуировочной характеристики

 

Градуировку прибора осуществляют путем измерения сигналов флуоресценции растворов, приготовленных по п. 6.1 настоящей МВИ, в соответствии с Инструкцией по эксплуатации прибора "Флюорат-02". В канал возбуждения помещают светофильтр N 7, в канал регистрации - N 5. Устанавливают значения параметра "С" = 0,5. Помещают в прибор кювету с первым экстрактом серии (без селена) и настраивают режим "Фон" (клавиша "Ф"). Затем настраивают режим "Калибровка" (клавиша "К") по раствору с содержанием селена 0,5 мкг.

Для контроля градуировочной характеристики одновременно с растворами для градуировки приготовляют один или несколько контрольных растворов, для чего отбирают 0,2 - 4,0 куб. см раствора селена по п. 3.4.5 (что соответствует 0,02 - 4,0 мкг селена), разбавляют до 5 куб. см раствором соляной кислоты по п. 3.4.1 и обрабатывают в полном соответствии с п. 6.1.

Производят измерения содержания селена в полученных растворах в режиме "Измерение" (клавиша "И") и фиксируют полученные значения.

Градуировка анализатора признается правильной, если отклонение полученных значений от содержания селена в соответствующем растворе не превышает 10% при содержании 2,0 мкг и выше и 20% при меньших содержаниях. В противном случае необходимо заново приготовить растворы и повторить процесс градуировки. Градуировку анализатора производят ежедневно.

 

7. Выполнение измерений

 

При выполнении измерений должны быть выполнены следующие работы: переведение селена (диоксида селена) в растворимое в воде состояние, приготовление рабочих растворов и измерение интенсивности их флуоресценции. Одновременно с анализируемой пробой проводят анализ холостой пробы, используя для нее неэкспонированные фильтры (не менее 2 параллельных измерений с фильтрами одной и той же партии).

 

7.1. Переведение диоксида селена в раствор

 

7.1.1. Анализ воздуха рабочей зоны.

Фильтр с отобранной пробой переносят на воронку, помещенную в мерную колбу вместимостью 50 куб. см, смачивают фильтр 2 - 3 каплями этилового спирта и растворяют диоксид селена в 20 куб. см дистиллированной воды. Приливают 0,4 куб. см концентрированной соляной кислоты и содержимое колбы разбавляют до метки дистиллированной водой.

7.1.2. Анализ атмосферного воздуха населенного пункта.

7.1.2.1. При ожидаемой концентрации диоксида селена 0,1 - 0,6 мг/куб. м фильтр с отобранной пробой переносят в воронку, помещенную в мерную колбу вместимостью 500 куб. см, смачивают 2 - 3 каплями этилового спирта и растворяют диоксид селена в 15 - 20 куб. см дистиллированной воды. Приливают 4,2 куб. см концентрированной соляной кислоты и содержимое колбы разбавляют до метки дистиллированной водой.

7.1.2.2. При ожидаемой концентрации диоксида селена 0,005 - 0,1 мг/куб. м фильтр с отобранной пробой переносят в воронку, помещенную в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, смачивают 2 - 3 каплями этилового спирта и растворяют диоксид селена в 15 - 20 куб. см дистиллированной воды. Приливают 0,8 куб. см концентрированной соляной кислоты и содержимое колбы разбавляют до метки дистиллированной водой.

7.1.2.3. При ожидаемой концентрации диоксида селена 0,00025 - 0,005 мг/куб. м диоксид селена растворяют в 15 куб. см дистиллированной воды, раствор переносят в стакан вместимостью 50 - 100 куб. см и прибавляют 0,1 куб. см концентрированной соляной кислоты.

 

7.2. Переведение селена в раствор

 

Фильтр после отделения диоксида селена помещают в фарфоровую чашку, приливают 10 куб. см смеси концентрированных азотной и соляной кислот, взятых в объемном соотношении 1:3, и нагревают на водяной бане в течение 15 мин., избегая бурной реакции. Затем фильтр отжимают, промывают дистиллированной водой и удаляют. Раствор и промывные жидкости объединяют и упаривают до влажного остатка. Его растворяют в дистиллированной воде, добавляют 2 куб. см концентрированной соляной кислоты, переносят в мерную колбу вместимостью 250 куб. см и разбавляют содержимое до метки дистиллированной водой. 5 куб. см полученного раствора отбирают в мерную колбу вместимостью 50 куб. см и разбавляют до метки раствором соляной кислоты по п. 3.4.1.

Примечание.

При определении селена в диапазоне концентраций 0,04 - 0,4 мг/куб. м второе разбавление не производят.

 

7.3. Приготовление рабочих растворов и измерение

интенсивности флуоресценции

 

В стаканы вместимостью 50 - 100 куб. см помещают аликвотную порцию (5 куб. см) раствора, полученного по пп. 7.1 или 7.2 из исследуемого объекта или холостой пробы (одновременно анализируют не менее двух аликвотных порций), либо весь раствор, полученный по п. 7.1.2.3. Затем во все стаканы прибавляют по 2 куб. см раствора трилона Б (п. 3.4.3), оставляют растворы на 5 мин., после чего приливают по 2 куб. см раствора 2,3-диаминонафталина (п. 3.4.2), закрывают часовым стеклом и нагревают на кипящей водяной бане в течение 45 мин., добавляя при необходимости раствор соляной кислоты по п. 3.4.1. Охлаждают растворы, переносят в делительную воронку и экстрагируют в течение 1 мин. 5 куб. см гексана. После разделения слоев помещают верхний слой в кювету и измеряют содержание селена в режиме "Измерение". Результаты, полученные для различных аликвотных порций одной и той же пробы, усредняют.

 

8. Обработка и оформление результатов измерений

 

Расчет концентрации селена (диоксида селена) в пробе ведут по формуле:

 

                           (Q    - Q ) х К х К

                             изм    о         1

                       Х = --------------------,

                                    V

                                     о

 

    где:

    Q     -  содержание  селена  в растворе анализируемого объекта

     изм

(показания анализатора), мкг;

    Q  - содержание селена в растворе холостой пробы, мкг;

     о

    К  -  коэффициент  пересчета.  Для  селена К = 1, для диоксида

селена К = 2,811;

    К   -  разбавление  раствора. Для определения селена в воздухе

     1

рабочей  зоны  К   = 500 при двух разбавлениях или 50 - при одном,

                1

для  определения  диоксида  селена в воздухе рабочей зоны К  = 10,

                                                           1

атмосферном воздухе населенных  мест  при концентрациях:

    0,1 - 0,6 мг/куб. м                        К  = 100;

                                                1

    0,005 - 0,1 мг/куб. м                      К  = 20;

                                                1

    0,00025 - 0,005 мг/куб. м                  К  = 1;

                                                1

    V   -  объем  воздуха,  отобранный для анализа и приведенный к

     о

нормальным (исследование атмосферного воздуха; давление 760 мм рт.

ст.,  температура  0  °С)  или  стандартным условиям (исследование

воздуха рабочей зоны; давление 760 мм рт. ст., 20 °С), куб. дм.

    В свою очередь:

 

                                Р

                    V  = G х ------- х u х t,

                     о       273 + Т

 

где:

Т - температура воздуха при отборе пробы (на входе в аспиратор), °С;

Р - атмосферное давление при отборе пробы, мм рт. ст.;

G - коэффициент пересчета, равный 0,357 (атмосферный воздух) или 0,383 (воздух рабочей зоны);

u - расход воздуха при отборе пробы, куб. дм/мин.;

t - длительность отбора пробы, мин.

Если пробоотборное устройство непосредственно фиксирует объем воздуха (V, куб. дм), то в вышеприведенной формуле произведение u х t заменяют на V.

    За   окончательный   результат   анализа  принимается  среднее

арифметическое   (Х  )   результатов   параллельных   определений,

                   ср

допускаемое  расхождение  между  которыми  удовлетворяет нормативу

оперативного  контроля сходимости измерений (п. 9), либо результат

единичного    определения.    Указывается   значение   погрешности

результата (мг/куб. м):

 

                             дельта Х

                                     ср

                    ДЕЛЬТА = ----------,

                                 100

 

где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности измерений (п. 2), %.

Результат измерений должен оканчиваться тем же десятичным разрядом, что и погрешность. Результаты измерений оформляют записью в журнале. Результаты измерений удостоверяются лицом, проводившим измерение, а при необходимости - руководителем (главным метрологом) организации (предприятия), подпись которых заверяется печатью организации (предприятия).

 

9. Контроль погрешности измерений

 

Периодичность контроля зависит от числа выполняемых измерений и определяется планами контроля. Образцами для контроля служат смеси, представляющие собой раствор селена с концентрацией 0,005 - 0,1 мг/куб. дм.

В стакан (50 куб. см) или кварцевую чашку (25 куб. см) помещают 5 куб. см контрольного раствора и аэрозольный фильтр АФА-ХА и содержимое осторожно упаривают досуха. Остаток анализируют в точном соответствии с п. 7 и измеряют содержание селена в контрольной смеси. Одновременно анализируют холостую пробу, для чего вместо 5 куб. см контрольного раствора отбирают 5 куб. см бидистиллированной воды.

Алгоритм и нормативы оперативного контроля приведены в Приложении 2 (обязательном).

 

 

 

 

 

Приложение 2

Обязательное

 

КОНТРОЛЬ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

 

1. Контроль воспроизводимости измерений

 

Производят анализ двух контрольных смесей, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов, стандартных образцов. В работе должны участвовать два аналитика. Результаты анализа должны удовлетворять условию:

 

                   |Q  - Q | < 0,01 х Q   х D,

                     1    2            ср

 

    где:

    Q  и Q  - результаты двух определений содержания определяемого

     1    2

компонента в условиях воспроизводимости, мкг;

    Q   - среднее арифметическое Q  и Q , мкг;

     ср                           1    2

    D - норматив оперативного контроля воспроизводимости измерений

(табл. 1).

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

 

2. Контроль погрешности измерений

 

Для контроля погрешности измерений используют те же образцы, что и для контроля воспроизводимости. Измерения считают соответствующими нормативу оперативного контроля погрешности, если выполняется условие:

 

                    |Q - Q | < 0,01 х Q  х К,

                          m            m

 

    где:

    К - норматив оперативного контроля погрешности (табл. 1);

    Q    -   содержание  определяемого  компонента  в  контрольном

     m

растворе, мкг.

При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива К выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

 

Таблица 1

 

НОРМАТИВЫ ОПЕРАТИВНОГО КОНТРОЛЯ ДЛЯ МВИ ПРИ Р = 0,95

 

Диапазон содержаний        компонента контрольной            смеси, мкг	Нормативы оперативного контроля
	сходимости    d, %	воспроизво- димости D, %	погрешности     К, %
Алюминий
от 0,2 до 0,8 включительно	15	35	25
свыше 0,8                   до 2,0 включительно	10	25	15
Кадмий
от 0,5 до 2,0 включительно	20	35	25
свыше 2,0                   до 10,0 включительно	10	25	15
Кобальт
от 0,01 до 0,1 включительно	20	35	25
свыше 0,1                   до 1,0 включительно	10	25	15
Медь
от 0,01 до 0,2 включительно	20	35	25
свыше 0,2                   до 0,5 включительно	15	25	15
Селен
от 0,02 до 0,1 включительно	20	35	25
свыше 0,1                   до 0,5 включительно	10	25	15
Сероводород
от 0,17 до 2,0 включительно	15	35	25
Фенол
от 0,05 до 2,0 включительно	15	35	25
свыше 2,0                   до 10,0 включительно	10	25	15
Формальдегид
от 0,02 до 0,2 включительно	20	35	25
свыше 0,2                   до 1,0 включительно	10	25	15
Фторид
от 0,5 до 5,0 включительно	25	35	25
свыше 5,0                   до 25,0 включительно	15	25	15
Цинк
от 0,5 до 2,5 включительно	20	35	25
свыше 2,5                   до 10,0 включительно	10	25	15
Тетраэтилсвинец
от 0,05 до 0,2 включительно	25	55	40
свыше 0,2                   до 1,0 включительно	15	35	25

 

 

 

 

 

Приложение 3

Рекомендуемое

 

ПОДГОТОВКА ХИМИЧЕСКОЙ ПОСУДЫ ДЛЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

 

При выполнении измерений люминесцентным методом необходимо особенно тщательно соблюдать чистоту химической посуды, руководствуясь следующими правилами.

1. Для мытья химической посуды разрешается использовать концентрированную серную кислоту или концентрированную азотную кислоту.

КАТЕГОРИЧЕСКИ ЗАПРЕЩАЕТСЯ использовать для мытья соду, щелочи, все виды синтетических моющих средств, хромовую смесь.

2. Посуда предварительно отмывается водопроводной водой, а затем в нее наливают приблизительно на 1/2 объема кислоту (п. 1) и тщательно обмывают ею всю внутреннюю поверхность, а затем выливают в специальный сосуд. Пипетки при помощи груши несколько раз заполняют кислотой выше метки. После промывания посуды дистиллированной водой (не менее 5 раз) ее окончательно споласкивают бидистиллированной водой (2 - 3 раза).

3. Для каждого раствора необходимо использовать свою пипетку. Раствор из колбы наливают в стаканчик и из него набирают в пипетку.

ЗАПРЕЩАЕТСЯ погружать пипетку во весь объем раствора во избежание загрязнения.

4. Рекомендуется для определения каждого компонента иметь отдельный набор посуды.

5. Запрещается смазывать шлифы и краны делительной воронки всеми видами смазок.