Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
27 ноября 1984 г. N
3157-84
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2,4-ДИХЛОРФЕНОКСИПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
1. Краткая
характеристика препарата
Cl O
─── / //
Cl-// \\-O-CH-C М.м. 235,1.
\ ___
/ │ \
─── CH OH
3
альфа-(2,4-Дихлорфенокси)пропионовая кислота (2,4-ДП) - белое кристаллическое
вещество, Т п. 117,5 - 118,1 °C. Растворима в
большинстве органических растворителей. Растворимость в воде при 20 °C
составляет 350 мг/л. Применяется в качестве гербицида в виде хорошо растворимых
в воде солей. Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль. ПДК 2,4-ДП в воздухе
рабочей зоны - 1 мг/куб. м.
2. Методика
определения 2,4-дихлорфеноксипропионовой кислоты
в воздухе рабочей
зоны
2.1.
Основные положения
2.1.1. Принцип
метода
Метод основан на
этерификации 2,4-ДП до метилового эфира и последующем его
газохроматографическом определении с использованием детектора постоянной
скорости рекомбинации или ионизационно-резонансного детектора.
Отбор проб с
концентрированием.
2.1.2. Метрологическая
характеристика
Предел измерения в
хроматографируемом объеме - 2 нг.
Предел измерения в
воздухе - 0,008 мг/куб. м при отборе 30 л.
Диапазон измеряемых
концентраций: 0,008 - 50 мг/куб. м.
Граница суммарной
погрешности - +/- 20%.
2.1.3. Избирательность
метода
Определению не
мешают наполнители технических препаратов и другие гербициды группы
хлорпроизводных феноксикислот.
2.2.
Реактивы, растворы, материалы
2,4-Дихлорфеноксипропионовая
кислота, 98,1%.
Азот газообразный
осч, ГОСТ 9263-74.
Бор трехфтористый
эфират ч, ТУ 60-09-804-71.
н-Гексан хч, ТУ
6-09-3375-78.
Метилен хлористый
техн., ГОСТ 9968-73.
Метиловый спирт хч,
ГОСТ 6995-77.
Серная кислота чда,
ГОСТ 4204-77, 10-процентный водный раствор.
Хлороформ хч, ГОСТ
215-74.
Хроматон N-AW с 5%
метилсиликона SE-30, фракция 0,20 - 0,25 мм.
Фильтры АФА-ВП-20,
АФА-ХП-20 или АФА-ХА-20.
Стандартные
растворы 2,4-ДП в метаноле, содержащие 0,25; 0,5; 1; 5; 10; 25 и 50 мкг в 1 мл
растворителя. При хранении в холодильнике растворы устойчивы в течение 1 года.
2.3.
Приборы и посуда
Хроматограф с
детектором постоянной скорости рекомбинации или ионизационно-резонансным
детектором.
Аспирационное
устройство.
Баня водяная, ТУ
64-1-423-72.
Колонки стеклянные
длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм.
Микрошприц МШ-10М,
ТУ 2-833-106.
Секундомер СОП
ПР-2А-3, ГОСТ 50-72-72.
Фильтродержатели.
Установка
компрессорная УК 25-1,6М, ТУ 64-1-2985-78.
Воронки делительные
вместимостью 100 - 150 мл.
Колбы конические
КНКШ, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.
Пробирки со шлифом
14/23 02ГИ81 вместимостью 20 мл.
Колбы мерные, ГОСТ
20292-74, вместимостью 25; 50 мл.
Пипетки мерные,
ГОСТ 20292-74, градуированные на 1 - 10 мл.
Цилиндры мерные,
ГОСТ 1770-64, вместимостью 50 мл.
2.4. Отбор
проб
Воздух со скоростью
1 - 5 л/мин. протягивают через фильтр, вложенный в фильтродержатель. Для
определения 1/2 ПДК 2,4-ДП достаточно отобрать 1 л воздуха.
2.5.
Проведение определения
2.5.1. Подготовка
прибора к анализу
Колонку равномерно
заполняют с помощью вакуума хроматографической насадкой (хроматон N-AW с 5%
SE-30) и кондиционируют в течение 12 часов при 230 °C в токе газа-носителя,
затем подключают к детектору и готовят прибор к работе согласно инструкции по
эксплуатации.
2.5.2. Подготовка
проб к анализу
Для определения 2,4-ДП
фильтр с отобранной пробой воздуха помещают в коническую колбу и дважды
промывают дистиллированной водой (50 + 20 мл), собирая промывную жидкость в
делительные воронки. Экстракт подкисляют 0,5 мл 10-процентного раствора серной
кислоты и извлекают 2,4-ДП двумя порциями по 10 мл хлористого метилена или
хлороформа интенсивным встряхиванием в течение 5 минут. Объединенный экстракт
собирают в пробирку и упаривают досуха в токе воздуха на водяной бане при 30 -
35 °C, затем к сухому остатку в пробирке прибавляют 2 мл 15-процентного
раствора трифторида бора в метаноле и нагревают в течение 10 минут на водяной
бане при 60 - 65 °C. После охлаждения реакционной смеси в струе холодной воды
добавляют 5 мл дистиллированной воды и извлекают полученный метиловый эфир 2,4-ДП
1 мл н-гексана энергичным встряхиванием в течение 5 минут. После расслоения фаз
аликвотную часть гексанового экстракта вводят через самоуплотняющуюся мембрану
в испаритель хроматографа.
2.5.3. Условия
хроматографического анализа
Детектор постоянной
скорости
рекомбинации или
ионизационно-резонансный.
Температура колонки 160 °C.
Температура детектора 230 °C.
Температура испарителя 250 °C.
Скорость потока газа-носителя через
колонку 35 мл/мин.
Скорость диаграммной ленты 600 мм/час.
Объем вводимой пробы 2 - 10 мкл.
Время удерживания метилового эфира
2,4-ДП 4 мин. 00 сек.
Количественный
анализ проводят методом абсолютной калибровки по высотам пиков. Для построения
градуировочного графика серию стандартных растворов с различным содержанием
2,4-ДП метилируют и анализируют на хроматографе так же, как и исследуемые
пробы.
Построение
градуировочного графика производится по 5 точкам, проводя 5 параллельных
измерений для каждой концентрации.
2.5.4. Обработка
результатов анализа
Концентрацию 2,4-ДП
(X) в воздухе в мг/куб. м рассчитывают по формуле:
Y x V
X = --------,
V x V
1
20
где:
Y -
количество 2,4-ДП в хроматографируемом объеме пробы, мкг;
V - общий
объем анализируемого раствора, мл;
V - хроматографируемый объем пробы, мл;
1
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
3.
Требования безопасности
Соблюдать все
необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а
также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии,
противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях,
отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений МЗ СССР, N 2455-81
от 20.10.81.