Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России,
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИЭТИЛЕНДИАМИНА ГЕКСАГИДРАТА
(ПИПЕРАЗИНА ГЕКСАГИДРАТА) МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.355-96
1. Методические
указания разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 32) утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России -
заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8
июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в
данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с
требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТа 8.101-90
"Государственная система обеспечения единства измерений. Методики
выполнения измерений". Методические указания одобрены комиссией по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию
Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены
труда и профпатологии".
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 32) предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и
ведомств.
Ответственный
исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова,
Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 194,23.
Диэтилендиамин гексагидрат -
пиперазина гексагидрат - белый
комковатый
кристаллический порошок с
характерным запахом. Т -
пл.
44 °C, гигроскопичен. Легко
растворим в воде и этаноле, мало
растворим в бензоле и эфире.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозоля.
Оказывает сильное
раздражающее действие на кожу и слизистые глаз.
ПДК в воздухе - 1,0
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
хроматографировании вещества в тонком слое силикагеля на пластинках
"Силуфол" с последующим проявлением хроматограмм раствором о-толидина
и денситометрировании окрашенных зон при 530 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр и в этанол.
Нижний предел
измерения вещества в анализируемом объеме - 1,0 мкг.
Нижний предел
измерения вещества в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 80 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций от 0,5 до 10,0 мг/куб. м.
Определению не
мешают: аммиак и пары метанола.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 2 ч 30 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр
"Спекорд М-40" с приставкой
для
измерения отражения с фотометрическим
шаром;
денситометр "БУАН-170"
Аспирационное
устройство ЭА-2С-М ТУ
2-80-86
Фильтродержатели ТУ
95.72.05-77
Хроматографическая
камера для ТСХ ГОСТ
23932-79Е
размером
10 х 20 см
Пластинки
для тонкослойной хроматографии
"Силуфол
УФ-254" (ЧСФР)
Стаканы
химические вместимостью 25 мл
ГОСТ 19908-80
Пробирки градуированные с притертыми пробками ГОСТ 10515-75
вместимостью
10 мл
Вакуумная
установка
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5, 10 мл
ГОСТ 20292-74Е
Поглотительный
сосуд Гернет
Реактивы,
растворы, материалы
Пиперазина
гексагидрат ФС
42-1663-81
Этиловый
спирт
ГОСТ 5963-67
Метиловый
спирт
ГОСТ 6995-77
Аммиак
водный, х.ч., 25%-ный раствор
ГОСТ 3760-78
О-толидин ТУ
6-09-11-788-764
Кислота
уксусная ледяная
ГОСТ 61-75
Кислота
соляная, х.ч., 1,5%-ный раствор
ГОСТ 3118-77
Калий
йодистый, ч.д.а.
ГОСТ 4232-74
Подвижный
растворитель:
метиловый
спирт - аммиак (160:50), помещенный
в
бюксе 25%-ный раствор аммиака
Проявляющий
реактив
1. Получение паров
хлора. На дно эксикатора вместимостью 1,5 л наливают 50 мл 1,5%-ного раствора
калия перманганата и 50 мл 10%-ного раствора соляной кислоты и осторожно
перемешивают. Внутрь эксикатора кладут фарфоровую вкладку и закрывают
пришлифованной крышкой. Смесь готовят за 60 мин. до определения. Эксикатор
должен находиться в вытяжном шкафу.
2. Раствор
о-толидина. 160 мг о-толидина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты,
доводят объем до 500 мл дистиллированной водой и добавляют 1,0 г йодистого
калия. Хранят в посуде темного стекла. Реактив устойчив в течение 2-х недель.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 500 мкг/мл готовят растворением 0,05 г вещества в этаноле в
мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение 2-х недель при
хранении в холодильнике.
Стандартные
растворы, содержащие 5 - 10 - 20 - 40 - 80 - 100 мкг/мл вещества, готовят
соответствующим разбавлением этанолом стандартного раствора N 1. Растворы
устойчивы в течение 2-х недель при хранении в холодильнике.
Фильтры
АФА-ВП-10 ТУ 95-743-80
Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным
расходом 10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 и поглотительный сосуд
Гернет с 8 мл этанола. Отбор проб проводят при охлаждении (вода + лед). Для
измерения 1/2 ПДК следует отобрать 80 л воздуха. Срок хранения проб - 3-е суток
в холодильнике.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой и раствор из поглотительного сосуда переносят в колориметрическую
пробирку, доводят этанолом объем до 8 мл и оставляют на 15 мин., периодически помешивая
стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Степень десорбции с
фильтра - 97%.
На линию старта
пластинки "Силуфол" (от края 1,5 см) наносят с помощью микропипетки
по 0,2 мл растворов пробы и шкалы стандартных растворов с концентрацией от 5 до
100 мкг/мл (размер пятна не должен превышать 0,5 см). Пластинку высушивают на
воздухе в течение 3 мин., помещают в камеру для хроматографирования с системой
растворителей метанол - аммиак (60:50 мл) и помещенного в
бюкс 25%-го раствора аммиака, хроматографируют
восходящим методом. После того как фронт растворителя пройдет до конца
пластинки, ее вынимают из камеры, подсушивают на воздухе 5 мин. и повторно
помещают в камеру. После того, как растворитель поднимается повторно до конца
пластинки, ее вынимают из камеры и помещают в сушильный шкаф при температуре
100 °C на 10 мин. для освобождения от паров аммиака. Затем
пластинку обрабатывают парами воды (держат 2 мин. над кипящей водяной баней) и
переносят в камеру с парами хлора, где выдерживают 15 мин. Для удаления паров
хлора пластинку помещают в сушильный шкаф при температуре 50 °C на 1 мин.,
затем пластинку орошают раствором о-толидина (все операции осуществляют только
в вытяжном шкафу).
Пиперазин гексагидрат проявляется
в виде темно-синего пятна с
величиной R =
0,2 +/- 0,02. Окраска устойчива в течение суток.
f
Количественное
измерение содержания пиперазина гексагидрата в пробе проводят путем измерения
пятен пробы и стандартов с помощью планиметра и денситометра.
Интенсивность
окраски пятен вещества измеряют на спектрофотометре "Спекорд М-40" с
приставкой для отражения с фотометрическим шаром при длине волны 530 нм по
отношению к фону. В качестве фона используется участок исследуемой пластинки
без вещества. Для каждой концентрации измеряют отражение (Т) в
%. Оптическая плотность (Д) и отражение (Т) связаны
между собой соотношением:
Д = -lg Т,
где Т выражено в %, тогда:
I
Д = lg - х 100 или Д = 2 - lg Т.
Т
По средним
результатам из 5-ти определений строят градуировочный график: на ось ординат
наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс
- соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (в
мкг).
Проверка
градуировочного графика проводится не реже 1 раза в 3 месяца или в случае
изменения условий анализа.
Расчет
концентрации
При использовании
планиметра количество вещества (М) в анализируемом объеме пробы (мкг) вычисляют
по формуле:
М - S
ст Х
М = --------.
S
ст
При использовании
денситометра содержание вещества (в мкг) в анализируемом объеме находят по
градуировочному графику.
Концентрацию
вещества (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - масса вещества,
найденная в пробе, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, используемой для анализа, мл;
V - объем
исследуемой пробы воздуха, приведенной к нормальным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны ВНЦ БАВ, НИО "Экотокс", г. Москва.
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по формуле:
V (273 + 20) x P
t
V = ------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
°C
|
Давление P, кПа/мм рт. ст.
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ ПО
ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
Определяемое
вещество
|
Ссылка на источник
|
Аммония
полифосфат
|
Методические
указания на фотометрическое
определение аммиака в воздухе. В. 1 - 5.
М., 1981, с. 58
|
Алюминия
сульфат
|
Методические
указания на фотометрическое
определение алюминия, окиси алюминия и
алюмоникелевого катализатора в воздухе.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 3
|
2,5-бифенилилендиаце-
тат
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
Виндидат
|
Методические
указания по измерению
концентраций сульфата калия, калийной
магнезии и хлорида калия в воздухе
рабочей зоны методом пламенной
фотометрии. В. 22. М., 1988, с. 182
|
Диэтилентриамин
|
Методические
указания по фотометрическому
измерению концентраций третичных жирных
аминов и аминоспиртов в воздухе рабочей
зоны. В. 19. М., 1984, с. 137
|
Дубитель
хромовый
|
Методические
указания на фотометрическое
определение окиси хрома в воздухе рабочей
зоны. В. 14. М., 1979, с. 108
|
Дуниты
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
Кобазол
|
Методические
указания по фотометрическому
определению кобальта. В. 1 - 5. М., 1981,
с. 14
|
Кремния
карбид
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
Полибутилентерефталат
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
Полимер
кубовых
остатков ректификации
стирола (термополимер
"КОРС")
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
В-Фенилэтиламидхлор-
уксусная кислота
(контроль по бензолу)
|
Методические
указания по газохроматогра-
фическому измерению ацетона, дихлормета-
на, дихлорэтана, трихлорэтилена, бензола
в воздухе рабочей зоны. В. 9. М., 1986,
с. 23
|
Фториды
редкоземельных
металлов
|
Методические
указания по ионометрическому
измерению концентраций солей фтористово-
дородной кислоты. В. 21. М., 1986, с. 269
|
Хлопковая
мука
|
Методические
указания по фотометрическому
определению БВК в воздухе рабочей зоны.
В. 18. М., 1983, с. 139
|
Целлюлоза
микрокристаллическая
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|