Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России,
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ГЕКСИЛАКРИЛАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.356-96
1. Методические
указания разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 32) утверждены и.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного
санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в
данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с
требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТа 8.101-90
"Государственная система обеспечения единства измерений. Методики
выполнения измерений". Методические указания одобрены комиссией по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию
Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены
труда и профпатологии".
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 32) предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и
ведомств.
Ответственный
исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова,
Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.
CH =CH-COO-C H М. м. 156
2 6 13
Гексилакрилат (гексилпропеонат)
- бесцветная прозрачная
жидкость, растворимая в спирте, эфире.
Т - 180 °C, плотность - 0,89 г/куб. см.
кип.
Растворимость в
воде при 20 °C составляет 0,016%.
В воздухе находится
в виде паров.
Гексилакрилат - умеренно токсичный продукт, слабо кумулирующий
в организме.
ПДК в воздухе - 2 мг/куб.
м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора для анализа водного раствора гексилакрилата, полученного в процессе отбора и
концентрирования пробы путем совместной конденсации вредного вещества водяных
паров, находящихся в воздухе, на охлаждаемой поверхности.
Концентрацию
водяных паров в анализируемом воздухе определяют психрометром.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме - 0,01 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,2 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых
концентраций - 0,2 - 3 мг/куб. м.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Измерению не
мешают: метанол, гексанол, метилакрилат,
бутилакрилат.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, - 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф марки ЛХМ-80 или аналогичный
ему прибор с пламенно-ионизационным
детектором
Колонка хроматографическая
длиной 2 м,
диаметром 3 мм
Ловушка-концентратор (рис. 1 и 2)
(см. приложение 4 - не приводится)
Набор сит "физприбор"
Линейка измерительная ГОСТ 427-75
Лупа измерительная ГОСТ 8309-75
Секундомер ГОСТ
5072-72
Микрошприц
МШ-10
ГОСТ 8043-74
Пипетки вместимостью 1 и 10 мл ГОСТ 20292-74
Колбы мерные вместимостью 100 мл ГОСТ 1770-71
Колба круглодонная вместимостью 200 мл ГОСТ 1561-72
Барометр
Психрометр
Насос водоструйный
Баня водяная
Вибратор
Печь муфельная с температурой 1100 °C
Реактивы,
растворы, материалы
Гексилакрилат,
ч. ТУ
6-09-08-123-75
Ацетон ГОСТ
2603-79
Вода дистиллированная
Неподвижная жидкая фаза - Твин-60
Твердый носитель - цветохром
или
хроматон фракции
0,16 - 0,25 мм
Водород технический ГОСТ 3022-80
Азот газообразный ГОСТ 92293-80
Воздух ГОСТ
11882-73
Двуокись углеводорода ГОСТ 12162-77
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 1 мг/мл, приготовленный взятием точной навески гексилакрилата и ацетона.
Стандартный раствор
устойчив в течение месяца при хранении в холодильнике.
Отбор проб
воздуха
Отбор проб воздуха
в рабочей зоне проводят с помощью ловушки-концентратора (рис. 1 и 2). Ампулу 1
заполняют сухой углекислотой доверху и выдерживают в точке отбора 5 - 10 минут.
В случае таяния снегообразного слоя, который образуется на внешней стенке ампулы
при испарении углекислоты, по ходу отбора в ампулу добавляют углекислоту. После
образования снегообразного слоя на внешней стенке ампулы 1 ее помещают в ампулу
2 и транспортируют к месту определения. Выдерживают в стакане со льдом до
полного таяния снегообразного слоя. После таяния снегообразного слоя пробу
сразу же анализируют.
Во время отбора
проб воздуха замеряют температуру (°C), атмосферное давление (мм рт. ст.) и относительную влажность в точке отбора пробы
(%).
Подготовка
к измерению
Неподвижную фазу
готовят следующим образом: 30 мл твердого носителя прокаливают при 1100 °C в
течение 3 ч, после чего его рассеивают на соответствующих ситах и взвешивают.
Навеску жидкой фазы Твин-60 в количестве 10% от массы хроматона
или 5% от массы цветохрома помещают в круглодонную
колбу, растворяют в ацетоне, объем которого в 1,5 раза превышает объем твердого
носителя. Твердый носитель высыпают в ту же колбу. Содержимое колбы
перемешивают встряхиванием, закрывают пробкой с сифоном и отгоняют растворитель
на водяной бане при температуре 60 °C с одновременной продувкой азотом. Отгонку
продолжают до исчезновения запаха растворителя.
Подготовленной
насадкой заполняют хроматографическую колонку. С
применением вакуума и вибратора начальную часть колонки, входящую в испаритель,
неподвижной фазой не заполняют. Колонку устанавливают в термостат и, не
подсоединяя к детектору, кондиционируют в течение 24 ч в токе азота, повышая
температуру от 60 до 140 °C со скоростью 1 °C/мин. Затем колонку охлаждают до
комнатной температуры, подсоединяют к детектору и проверяют герметичность
газовой линии.
Градуировочные растворы с содержанием гексилакрилата от
0,01 до 0,15 мкг/мкл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 1 дистиллированной водой в мерной колбе
вместимостью 100 мл согласно табл. 1.
Таблица 1
|
Номер
стандарта
|
Стандартный раствор N 1,
мл
|
Растворитель,
мл
|
Концентрация,
мкг/мкл
|
|
1
|
0
|
100
|
0
|
|
2
|
1
|
99
|
0,01
|
|
3
|
2
|
98
|
0,02
|
|
4
|
5
|
95
|
0,05
|
|
5
|
10
|
90
|
0,10
|
|
6
|
15
|
85
|
0,15
|
Построение графика
проводят не менее чем по 5 - 6 точкам, проводя по 5 параллельных измерений для
каждой концентрации. На основании полученных данных строят градуировочный
график, выражающий зависимость среднего значения площади пика гексилакрилата (кв. см) от его количества (мкг).
Площадь пика
вычисляют умножением высоты пика на его ширину, измеренную по половине высоты.
При построении градуировочного графика, как и при анализе рабочих проб,
объем анализируемой пробы, вводимой в хроматограф, должен быть постоянным.
Градуировку прибора
проводят один раз в месяц или при изменении условий анализа, используя
свежеприготовленные растворы.
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонки 120 °C
Температура испарителя 200 °C
Температура термостата детектора 200 °C
Скорость потока газа-носителя (азота) 30 мл/мин.
Скорость потока водорода 30 мл/мин.
Скорость потока воздуха 300 мл/мин.
Скорость движения диаграммной ленты 240 мм/ч
Время удерживания гексилакрилата 6 мин. 30 с
Проведение
измерения
При определении гексилакрилата в воздухе рабочей зоны отбирают из ампулы N
2 1 мкл конденсата и вводят в хроматограф через
самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму,
вычисляют площадь пика гексилакрилата и по градуировочному графику находят количество гексилакрилата в конденсате, мкг.
Расчет
концентрации
Концентрацию гексилакрилата (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
P
H O
m 2
альфа
С = ---- х в х ----- х -----,
V ро
P 100
атм.
где:
m -
масса гексилакрилата в
конденсате, найденная по
градуировочному графику,
мкг;
V - объем
конденсата, взятого на анализ, мкл;
ро - плотность конденсата (принимают равной
1), г/мл;
P - атмосферное давление, мм
рт. ст. или ГПа;
атм.
P - давление насыщенного водяного пара, мм рт. ст. или ГПа
H O
2
(см. таблицу 2);
альфа -
относительная влажность воздуха, %.
18 х 1000
в = ---------,
22,4
где:
18 - мольная масса
воды, г/моль;
22,4 - объем,
занимаемый 1 молем водяного пара, л/моль.
Таблица 2
ДАВЛЕНИЕ
НАСЫЩЕННЫХ ПАРОВ ВОДЫ ПРИ РАЗЛИЧНЫХ
ТЕМПЕРАТУРАХ
(ММ РТ. СТ. И ГЕКТОПАСКАЛИ)
|
°C
|
P, мм рт. ст.
|
P, ГПа
|
|
10
|
9,21
|
12,28
|
|
11
|
9,84
|
13,12
|
|
12
|
10,52
|
14,03
|
|
13
|
11,23
|
14,97
|
|
14
|
11,99
|
15,89
|
|
15
|
12,79
|
17,05
|
|
16
|
13,63
|
18,17
|
|
17
|
14,53
|
19,37
|
|
18
|
15,48
|
20,63
|
|
19
|
16,48
|
21,97
|
|
20
|
17,54
|
23,38
|
|
21
|
18,65
|
24,86
|
|
22
|
19,83
|
26,43
|
|
23
|
21,07
|
28,09
|
|
24
|
22,38
|
29,83
|
|
25
|
23,76
|
21,67
|
|
26
|
25,21
|
33,60
|
|
27
|
26,74
|
35,64
|
|
28
|
28,35
|
37,79
|
|
29
|
30,04
|
40,04
|
|
30
|
31,82
|
42,42
|
|
31
|
33,70
|
44,92
|
|
32
|
35,66
|
47,53
|
|
33
|
37,73
|
50,29
|
|
34
|
39,90
|
53,19
|
|
35
|
42,18
|
56,23
|
Методические
указания разработаны НПО "Ярсинтез".
Приложение
1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по формуле:
V (273 + 20) x P
t
V = ------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
°C
|
Давление P, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ ПО
ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
|
Определяемое
вещество
|
Ссылка на источник
|
|
Аммония
полифосфат
|
Методические
указания на фотометрическое
определение аммиака в воздухе. В. 1 - 5.
М., 1981, с. 58
|
|
Алюминия
сульфат
|
Методические
указания на фотометрическое
определение алюминия, окиси алюминия и
алюмоникелевого катализатора в воздухе.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 3
|
|
2,5-бифенилилендиаце-
тат
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Виндидат
|
Методические
указания по измерению
концентраций сульфата калия, калийной
магнезии и хлорида калия в воздухе
рабочей зоны методом пламенной
фотометрии. В. 22. М., 1988, с. 182
|
|
Диэтилентриамин
|
Методические
указания по фотометрическому
измерению концентраций третичных жирных
аминов и аминоспиртов в воздухе рабочей
зоны. В. 19. М., 1984, с. 137
|
|
Дубитель
хромовый
|
Методические
указания на фотометрическое
определение окиси хрома в воздухе рабочей
зоны. В. 14. М., 1979, с. 108
|
|
Дуниты
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Кобазол
|
Методические
указания по фотометрическому
определению кобальта. В. 1 - 5. М., 1981,
с. 14
|
|
Кремния
карбид
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Полибутилентерефталат
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Полимер
кубовых
остатков ректификации
стирола (термополимер
"КОРС")
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
В-Фенилэтиламидхлор-
уксусная кислота
(контроль по бензолу)
|
Методические
указания по газохроматогра-
фическому измерению ацетона, дихлормета-
на, дихлорэтана, трихлорэтилена, бензола
в воздухе рабочей зоны. В. 9. М., 1986,
с. 23
|
|
Фториды
редкоземельных
металлов
|
Методические
указания по ионометрическому
измерению концентраций солей фтористово-
дородной кислоты. В. 21. М., 1986, с. 269
|
|
Хлопковая
мука
|
Методические
указания по фотометрическому
определению БВК в воздухе рабочей зоны.
В. 18. М., 1983, с. 139
|
|
Целлюлоза
микрокристаллическая
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|