Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России,
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
МЕТИЛТЕТРАГИДРОФТАЛЕВОГО И
ИЗО-МЕТИЛТЕТРАГИДРОФТАЛЕВОГО
АНГИДРИДОВ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.384-96
1. Методические
указания разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 32) утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России -
заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8
июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в
данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с
требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТа 8.101-90
"Государственная система обеспечения единства измерений. Методики
выполнения измерений". Методические указания одобрены комиссией по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию
Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены
труда и профпатологии".
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 32) предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и
ведомств.
Ответственный
исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова,
Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 168,19.
Метилтетрагидрофталевый
ангидрид (МТГФА) - белые кристаллы.
Т - 61
- 65 °C, плотность - 1,184 г/куб. см. В воде трудно
пл.
растворим; хорошо растворяется в спирте, эфире,
ацетоне.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 1
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб
производится концентрированием на фильтры.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме - 0,1 мгк.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 100 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе - от 0,5 до 12 мг/куб. м.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
с пламенно-ионизационным детектором
Хроматографическая
колонка из нержавеющей
стали
длиной 2 м и внутренним диаметром 3 мм
Секундомер,
II класс ГОСТ 5072-79
Микрошприц
МШ-10
ГОСТ 8043-75
Водяная
баня
Чашка
выпарительная фарфоровая
ГОСТ 9147-75
Колба
мерная 2-100
ГОСТ 1770-74
Пипетки
вместимостью 1 и 5 мл
ГОСТ 20292-74
Аспирационное
устройство
Пробирки градуированные ГОСТ 1770-74
Фильтродержатель ТУ
957205-77
Реактивы,
растворы, материалы
Метилтетрагидрофталевый
ангидрид
Изо-метилтетрагидрофталевый
ангидрид
Пента- или гептафениловый эфир (ПФЭ)
Целит
545, фракция 0,2 - 0,25 мм
Спирт
этиловый
ГОСТ 18300-72
Ацетон ГОСТ 2603-79
Газообразные (в баллонах с редукторами):
азот
ГОСТ 9293-74
водород
ГОСТ 3022-80
воздух
ГОСТ 11882-73
Стандартный раствор
МТГФА (изо-МТГФА) N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят в мерной колбе
вместимостью 100 мл растворением в ацетоне навески 0,1 г вещества. Раствор
устойчив в течение 10 дней.
Стандартные
растворы МТГФА (изо-МТГФА) с концентрацией 0,1 - 2 мг/мл готовят
соответствующим разбавлением ацетоном стандартного раствора N 1. Градуировочные
растворы устойчивы в течение суток.
Фильтры АФА-ВП-20
Отбор проб
воздуха
Воздух объемным
расходом 10 л/мин. аспирируют через фильтр, укрепленный в фильтродержателе. Для
измерения 0,5 ПДК необходимо отобрать 100 л воздуха. Пробы устойчивы в течение
3-х дней.
Подготовка
к измерениям
Сорбент готовят
нанесением неподвижной фазы ПФЭ в количестве 10% от его массы. Для этого 16 мл
целита заливают 20 мл раствора ПФЭ в ацетоне. Смеси дают постоять 30 мин.,
после чего удаляют растворитель при постоянном перемешивании на водяной бане.
Перемешивание сорбента производят только металлическим шпателем (или
скальпелем).
Сухую чистую
колонку заполняют приготовленным сорбентом с помощью водоструйного насоса. Не
подсоединяя выходной конец к детектору, кондиционируют колонку в режиме
программированного нагрева от 50 до 250 °C при скорости подъема температуры 1
°C/мин. и скорости газа-носителя не менее 20 мл/мин. По достижении 250 °C
колонку выдерживают при этой температуре в течение 18 часов.
Количественный
анализ веществ проводят методом абсолютной калибровки
с использованием градуировочных растворов. Для этого по 1 мкл каждого
градуировочного раствора (концентрации от 0,1 до 2 мг/мл) вводят в испаритель
хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану.
Условия
хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
Температура термостата колонки 200 °C
Температура испарителя 300 °C
Скорость потока азота (газа-носителя) 40 мл/мин.
Скорость потока воздуха 400 мл/мин.
Скорость потока водорода 40 мл/мин.
Объем вводимой пробы 1 млк
Скорость движения диаграммной ленты 600 мм/ч
Время удерживания МТГФА (изо-МГТФА) 4 мин. 32 с
Строят
градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от
содержания вещества (мкг). Построение градуировочного графика необходимо
проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для
каждой концентрации. Проверка градуировочного графика проводится при изменении
условий анализа, но не реже 1 раза в 3 месяца.
Проведение
измерения
После отбора проб
воздуха фильтр помещают в бюкс
и заливают 5 мл спирта. Упаривают спиртовые растворы на водяной бане при 60 -
65 °C досуха. После охлаждения бюкса внутренние стенки смывают 2 мл ацетона и
вновь упаривают раствор до объема 0,5 мл. 1 мкл раствора вводят в хроматограф
через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму, измеряют площадь
пика и по градуировочному графику находят количество вещества в растворе (мкг).
Расчет концентрации
Концентрацию МТГФА и
изо-МТГФА (С) в
воздухе (мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание вещества в хроматографируемом
объеме раствора,
найденное по
градуировочному графику, мкг;
в - общий
объем раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
V -
объем воздуха, отобранного для
анализа и приведенного к
стандартным условиям, л
(см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны Донецким мединститутом, Украина.
Приложение 1
V (273 + 20) x P
t
V = ------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
°C
|
Давление P, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ ПО
ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
|
Определяемое
вещество
|
Ссылка на источник
|
|
Аммония
полифосфат
|
Методические
указания на фотометрическое
определение аммиака в воздухе. В. 1 - 5.
М., 1981, с. 58
|
|
Алюминия
сульфат
|
Методические
указания на фотометрическое
определение алюминия, окиси алюминия и
алюмоникелевого катализатора в воздухе.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 3
|
|
2,5-бифенилилендиаце-
тат
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Виндидат
|
Методические
указания по измерению
концентраций сульфата калия, калийной
магнезии и хлорида калия в воздухе
рабочей зоны методом пламенной
фотометрии. В. 22. М., 1988, с. 182
|
|
Диэтилентриамин
|
Методические
указания по фотометрическому
измерению концентраций третичных жирных
аминов и аминоспиртов в воздухе рабочей
зоны. В. 19. М., 1984, с. 137
|
|
Дубитель
хромовый
|
Методические
указания на фотометрическое
определение окиси хрома в воздухе рабочей
зоны. В. 14. М., 1979, с. 108
|
|
Дуниты
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Кобазол
|
Методические
указания по фотометрическому
определению кобальта. В. 1 - 5. М., 1981,
с. 14
|
|
Кремния
карбид
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Полибутилентерефталат
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Полимер
кубовых
остатков ректификации
стирола (термополимер
"КОРС")
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
В-Фенилэтиламидхлор-
уксусная кислота
(контроль по бензолу)
|
Методические
указания по газохроматогра-
фическому измерению ацетона, дихлормета-
на, дихлорэтана, трихлорэтилена, бензола
в воздухе рабочей зоны. В. 9. М., 1986,
с. 23
|
|
Фториды
редкоземельных
металлов
|
Методические
указания по ионометрическому
измерению концентраций солей фтористово-
дородной кислоты. В. 21. М., 1986, с. 269
|
|
Хлопковая
мука
|
Методические
указания по фотометрическому
определению БВК в воздухе рабочей зоны.
В. 18. М., 1983, с. 139
|
|
Целлюлоза
микрокристаллическая
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|