Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России,
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ЦЕРИЙ (4+)-АММОНИЙ НИТРАТА
МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.402-96
1. Методические
указания разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 32) утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России -
заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8
июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в
данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с
требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных
веществ", ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТа 8.101-90
"Государственная система обеспечения единства измерений. Методики
выполнения измерений". Методические указания одобрены комиссией по
государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию
Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены
труда и профпатологии".
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 32) предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и
ведомств.
Ответственный
исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова,
Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.
(NH) Ce
(NO)
М. м. 548,24
Церий (4+)-аммоний
нитрат (ЦАН) - кристаллическое вещество желтого цвета, гигроскопичное.
Хорошо растворим в
воде.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
ЦАН оказывает
общетоксическое действие, вызывает повреждения дыхательных путей, печени,
почек.
ПДК в воздухе - 3
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением
спектрофотометрического детектора.
Отбор проб
производится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения ЦАН в хроматографируемом объеме раствора - 0,004 мкг.
Нижний предел
измерения ЦАН в воздухе (при отборе 50 л воздуха) - 0,2 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых
концентраций ЦАН в воздухе от 0,2 до 20 мг/куб. м.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 25 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
жидкостный микроколоночный
"Милихром-4УФ"
Хроматографическая
колонка КАХ-4-64-3
длиной
50 мм, внутренним диаметром 2 мм,
заполненная
сорбентом "Сепарон С 18",
фракция
5,0 мкм
Аспиратор
М 822 ТУ
64-1-862-82
Фильтродержатель
Установка
компрессорная УК 2516-М ТУ
64-1-2985-78
Весы
аналитические ВЛР-200
ТУ 2506.1131-76
Колбы
мерные вместимостью 25 и 50 мл
ГОСТ 1770-74
Пробирки
со шлифом градуированные
вместимостью
10 мл ГОСТ
1770-74
Цилиндры
мерные вместимостью 100 мл
ГОСТ 1770-74
Пипетки
вместимостью 10, 5, 2, 0,5 и 0,2 мл
ГОСТ 2029-74
Реактивы,
растворы, материалы
ЦАН,
содержание основного вещества не менее 97%
Вода дистиллированная ГОСТ 6709-72
Ацетонитрил
(для жидкостной хроматографии) ТУ
6-09-14-2167-84
Кислота
ортофосфорная, х.ч.
ГОСТ 6552-58
Дигидрофосфат
калия, ч.д.а. ГОСТ
4198-75
Фильтры
АФА-ВП-10 или АФА-ВП-20
Бумага
индикаторная, производство "Лахема"
(ЧСФР)
Стандартный раствор
N 1 ЦАН. Раствор концентрацией 1 мг/мл готовится весовым методом путем
растворения навески анализируемого вещества в известном объеме дистиллированной
воды. Растворы устойчивы в течение 2-х недель.
Раствор элюента. В
колбу вместимостью 100 мл вносят навеску дигидрофосфата калия 136 мг и добавляют
воду до метки, добавляют по каплям ортофосфорную кислоту до pH 4. В мерном
цилиндре смешивают 90 мл полученного раствора и 10 мл ацетонитрила.
Фильтруют раствор в
толстостенную колбу и дегазируют под вакуумом в течение 5 мин. Раствор можно
хранить в течение недели в холодильнике.
Градуировочная
характеристика
Общую подготовку
прибора осуществляют согласно инструкции по эксплуатации.
Количественный
анализ вещества проводят по методу абсолютной калибровки с использованием
стандартного раствора N 1 и градуировочных растворов N 2 - 5 с концентрациями
200, 50, 10 и 2 мкг/мл, которые готовят путем соответствующего разбавления
стандартного раствора N 1 водой.
Помещают по 100 мкл
каждого раствора в автоматическое пробоотборное устройство хроматографа.
Условия
хроматографирования растворов:
Состав
элюента: 10 mM KH PO
2 4
(pH
4) ацетонитрил 90%
Скорость
потока элюента
100 мкл/мин.
Длина
волны детектора
220 нм
Объем
пробы
2 мкл
Время
удерживания ЦАН
4 мин.
Регистрируют
значения площадей пиков с помощью интегратора хроматографа (в условных
единицах) при анализе 5-ти растворов разных концентраций, проводя не менее 5-ти
параллельных определений для каждого раствора. Вычисляют среднее значение
площади при анализе каждого раствора и строят градуировочную кривую зависимости
площади пика от количества компонента в пробе (в нг).
Проверка
градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1
раза в месяц.
Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным
расходом 10 л/мин. аспирируют через фильтр, укрепленный в фильтродержателе. При
хранении в закрытом виде пробы устойчивы в течение одной недели. Для измерения
1/2 ПДК достаточно отобрать 50 л воздуха.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в пробирку и приливают пипеткой 5 мл воды. Периодически
встряхивая, выдерживают раствор в течение 5 мин. Хроматографирование растворов
проводят в тех же условиях, что и хроматографирование градуировочных растворов.
Количественное определение содержания ЦАН проводят по предварительно
построенному градуировочному графику.
Степень десорбции
вещества с фильтра - 98%.
Расчет
концентрации
Концентрацию ЦАН
(С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
анализируемого вещества в объеме пробы, найденное по градуировочному графику,
мкг;
б - объем пробы, взятой для хроматографирования, мл;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны 2-ым МОЛГМИ, г. Москва.
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °C и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по формуле:
V
(273 + 20) x P
t
V = ------------------,
20 (273 + t) x 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
P - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °C.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
°C
|
Давление P, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ ПО
ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
|
Определяемое
вещество
|
Ссылка на источник
|
|
Аммония
полифосфат
|
Методические
указания на фотометрическое
определение аммиака в воздухе. В. 1 - 5.
М., 1981, с. 58
|
|
Алюминия
сульфат
|
Методические
указания на фотометрическое
определение алюминия, окиси алюминия и
алюмоникелевого катализатора в воздухе.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 3
|
|
2,5-бифенилилендиаце-
тат
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Виндидат
|
Методические
указания по измерению
концентраций сульфата калия, калийной
магнезии и хлорида калия в воздухе
рабочей зоны методом пламенной
фотометрии. В. 22. М., 1988, с. 182
|
|
Диэтилентриамин
|
Методические
указания по фотометрическому
измерению концентраций третичных жирных
аминов и аминоспиртов в воздухе рабочей
зоны. В. 19. М., 1984, с. 137
|
|
Дубитель
хромовый
|
Методические
указания на фотометрическое
определение окиси хрома в воздухе рабочей
зоны. В. 14. М., 1979, с. 108
|
|
Дуниты
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Кобазол
|
Методические
указания по фотометрическому
определению кобальта. В. 1 - 5. М., 1981,
с. 14
|
|
Кремния
карбид
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Полибутилентерефталат
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
Полимер
кубовых
остатков ректификации
стирола (термополимер
"КОРС")
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|
В-Фенилэтиламидхлор-
уксусная кислота
(контроль по бензолу)
|
Методические
указания по газохроматогра-
фическому измерению ацетона, дихлормета-
на, дихлорэтана, трихлорэтилена, бензола
в воздухе рабочей зоны. В. 9. М., 1986,
с. 23
|
|
Фториды
редкоземельных
металлов
|
Методические
указания по ионометрическому
измерению концентраций солей фтористово-
дородной кислоты. В. 21. М., 1986, с. 269
|
|
Хлопковая
мука
|
Методические
указания по фотометрическому
определению БВК в воздухе рабочей зоны.
В. 18. М., 1983, с. 139
|
|
Целлюлоза
микрокристаллическая
|
Методические
указания на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны и
в системах вентиляционных установок.
В. 1 - 5. М., 1981, с. 235
|
|