Утверждаю
Председатель
Госкомсанэпиднадзора
России,
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Е.Н.БЕЛЯЕВ
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
4-ГИДРОКСИФЕНИЛУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ МЕТОДОМ
ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ
ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.418-96
1. Разработаны с
целью обеспечения контроля соответствия фактических
концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК)
и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
2. Утверждены
Председателем Госкомсанэпиднадзора России, (Главным государственным санитарным
врачом Российской Федерации 8 июня 1996 г.).
3. Разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам контроля измерения концентраций вредных
веществ", ГОСТ Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТ 8.010-90
"Государственная система обеспечения единства измерений. Методики
выполнения измерений".
4. Одобрены
комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию
Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены
труда и профпатологии".
5. Предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и
ведомств.
6. Введены впервые.
Ответственный
исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун,
Т.В. Рязанцева, Г.Ф. Громова.
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 152,15
4-гидроксифенилуксусная
кислота - твердое
вещество белого
цвета.
Хорошо растворима в
воде и в спирте, плохо - в эфире.
Т - 148 -
150 °С.
пл.
В воздухе
находится в виде аэрозоля.
Обладает
раздражающим действием на слизистые оболочки и кожу.
ОБУВ в воздухе - 1
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение ГФУК
основано на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии на приборе
со спектрофотометрическим детектором.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения ГФУК в анализируемом объеме пробы - 0,01 мкг.
Нижний предел
измерения ГФУК в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 50 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций ГФУК в воздухе - от 0,5 до 16 мг/куб. м.
Определению ГФУК не
мешает фенилацетамид.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 19%.
Приборы,
аппаратура, посуда
Жидкостный
хроматограф "Милихром"
МИ-1718-87
или аналогичный
Хроматографическая колонка с сорбентом
"Силасорб С " с размером частиц 5 мкм
18
Весы
аналитические ВЛР-200
ГОСТ 13076-67
Микрошприцы хроматографические
вместимостью
25 и 50 мкл
Установка
для дегазации элюента под вакуумом
Колбы
мерные вместимостью 50 мл
ГОСТ 1770-74Е
Пробирки
с притертыми пробками вместимостью 10 мл
ГОСТ 10515-75
Пипетки
вместимостью 1, 2 и 5 мл, калиброванные
ГОСТ 20292-74
Воронки
для фильтрования
ГОСТ 25336
Палочки
стеклянные
Цилиндры
мерные вместимостью 1 л и 25 мл
ГОСТ 1770-74
Стаканы
химические термостойкие
ГОСТ 25336
вместимостью
100 мл
Плитка
электрическая с закрытой спиралью
ГОСТ 1419-83
Сушильный
шкаф
ГОСТ 134-70
Электроаспиратор М-822 МРТУ 42-862-64
Держатель
фильтра (аллонж) типа ИРА.
Реактивы,
растворы, материалы
4-гидроксифенилуксусная
кислота, 98%
Вода
бидистиллированная ГОСТ 6709-72
Ацетонитрил "для жидкостной
хроматографии", ТУ
6-09-06-1092-83
ос. ч, ОП-3
Кислота уксусная "ледяная", х.ч. или ч.д.а. ГОСТ 61-75
Бумажные
беззольные фильтры "синяя лента"
ТУ 6-09-1678-77
Фильтры
АФА-ВП-20
ТУ 95-7181-76
Пакеты
из кальки и полиэтилена.
Элюент: 200 мл ацетонитрила смешивают с 790 мл бидистиллированной
воды, добавляют 10 мл ледяной уксусной кислоты и раствор дегазируют на
установке для дегазации под вакуумом. Элюент хранят до полного использования.
Основной
стандартный раствор ГФУК: во взвешенную мерную колбу, вместимостью 25 мл и
содержащую 10 - 15 мл бидистиллированной воды вносят
20 - 25 мг ГФУК, колбу повторно взвешивают и доводят объем до метки водой.
Рассчитывают концентрацию ГФУК в колбе и разведением бидистиллированной
водой в другой мерной колбе вместимостью 25 мл готовят основной стандартный
раствор ГФУК с концентрацией 0,1 мг/мл.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр,
закрепленный в фильтродержателе. Для определения
концентраций ГФУК на уровне 1/2 ПДК достаточно отобрать 50 л воздуха.
Фильтр складывают в
4 раза, заворачивают в кальку и хранят в холодильнике не более недели.
Подготовка
к измерению
Количественное
определение ГФУК проводят методом абсолютной калибровки.
Градуировочные растворы ГФУК с концентрациями 0,5; 1; 2; 4; 8 и 16 мкг/мл готовят
разбавлением основного стандартного раствора бидистиллированной
водой. При хранении в холодильнике растворы устойчивы 2 недели.
Хроматографируют 6 градуировочных стандартных растворов при
приведенных ниже условиях и на основании полученных данных строят градуировочный график, отображающий зависимость площади хроматографического пика ГФУК от концентрации ГФУК в градуировочном растворе. Каждую точку получают на основании
5 измерений.
Условия
хроматографирования градуировочных смесей
и
анализируемых
проб:
объем
пробы
20 мкл;
длина
волны детекцин 254 нм;
температура
колонки комнатная;
диапазон
УФ-детектора
0,016 ед. опт. пл.;
скорость
движения диаграммной ленты 300
мм/ч;
диапазон
шкалы самописца 10
мВ;
абсолютное
время удерживания ГФУК 9
мин.
Проведение
измерения
Экспонированный
фильтр помещают в стакан вместимостью 100 мл и приливают 20 мл бидистиллированной воды, ставят стакан на электроплитку и
доводят до кипения, помешивая его стеклянной палочкой. Кипятят раствор с
фильтром в течение 3 - 5 мин. Охлажденный раствор фильтруют через фильтр
"синяя лента" в мерную колбу на 50 мл. Стенки стакана обмывают
несколько раз бидистиллированной водой, отжимая
фильтр стеклянной палочкой, и воду также сливают в мерную колбу. Доводят
раствор до метки и анализируют на жидкостном хроматографе.
Коэффициент
экстракции ГФУК из фильтра равен 0,95 +/- 0,03.
Расчет
концентрации
Концентрацию ГФУК (С) в
воздухе (мг/куб. м) вычисляют
по
формуле:
а х в
С = -----,
V
где:
а - концентрация
ГФУК в экстракте из фильтра, мкг/мл;
в - объем
экстракта, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны НИИ медицины труда РАМН, г. Москва.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям
(температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят
по формуле:
V + (273 + 20) х Р
V = -------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/
750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
0,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
1,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
1,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
1,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
1,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
1,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
Рис. 1.
Ловушка-концентратор. Общий вид
Рисунок не
приводится.
Рис. 2.
Ловушка-концентратор.
Рисунок не
приводится.
Приложение
4
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
Название вещества Методические указания
1.
Аммоний винно-кислый Методические
указания на
кислый фотометрическое
определение аммиака:
Сб. МУ, в. 1 - 5. М.,
1981. 58 с.
К = 9,82
Аммоний
винно-кислый Методические
указания на
фотометрическое
определение
аммиака: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М., 1981.
58 с. К = 5,41
2.
Калий винно-кислый Методические указания по измерению
Калий
винно-кислый кислый
концентраций сульфата калия,
калийной магнезии
и хлорида калия в
воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 22.
М., 1988. 182 с.
К = 2,9 и 4,82
3.
Калий сурьмоксид Методические указания по
винно-кислый полярографическому
измерению
концентраций
сурьмы в воздухе
рабочей зоны: Сб.
МУ, в. 8. М.,
1983. 90 с. К =
2,66
4.
Натрий винно-кислый Методические указания по измерению
кислый концентраций натрия
сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 7,48
Натрий
винно-кислый
Методические указания по измерению
концентраций
натрия сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 4.22
Калий-натрий
винно-кислый
Методические указания по измерению
концентраций натрия сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 3,39
5.
Полиметилмочевина Методические указания по
гравиметрическому
определению пыли
в воздухе рабочей
зоны и в системах
вентиляционных
установок: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М.,
1981. 235 с.
6.
Трифторметансульфофторид Методические указания на
(фторангидрид трифторметан
фотометрическое определение
сульфокислоты) фторорганических соединений: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М.
1981. 187 с. К = 2
7.
Хлоргидрат Методические указания на
изонипекотиновой кислоты фотометрическое определение
диэтиламина в воздухе: Сб. МУ, в.
1 - 5. М., 1981.
123 с. Отбор проб
на фильтр со
скоростью 2 л/мин.