Утверждаю
Председатель
Госкомсанэпиднадзора
России,
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Е.Н.БЕЛЯЕВ
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДИОКСАЦИНА
(5,8-ДИГИДРО-8-5-ЭТИЛ-1,3-ДИОКСОЛО(4,5)ХИНОЛИН-7-КАРБОНОВАЯ
КИСЛОТА) МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ
ЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.425-96
1. Разработаны с
целью обеспечения контроля соответствия фактических
концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК)
и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
2. Утверждены
Председателем Госкомсанэпиднадзора России, (Главным государственным санитарным
врачом Российской Федерации 8 июня 1996 г.).
3. Разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями
ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам контроля измерения концентраций вредных
веществ", ГОСТ Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТ 8.010-90
"Государственная система обеспечения единства измерений. Методики
выполнения измерений".
4. Одобрены
комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию
Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены
труда и профпатологии".
5. Предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и
ведомств.
6. Введены впервые.
Ответственный исполнитель:
Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун,
Т.В. Рязанцева, Г.Ф. Громова.
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 281,24.
Диоксацин - (5,8-дигидро-8-5-этил-1,3-диоксоло(4,5)хинолин-7-карбоновая
кислота) кристаллическое вещество белого цвета. Не растворим в воде, метиловом
и этиловом спиртах, серном эфире. Мало растворим в
хлороформе. Хорошо растворим в водных растворах щелочей.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 1
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения диоксацина в хроматографируемом
объеме пробы (4 мкл) - 0,02 мкг.
Нижний предел
измерения концентраций диоксацина в воздухе - 0,5
мг/куб. м (при отборе 50 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций диоксацина в воздухе от 0,5 до 10
мг/куб. м.
Определению не
мешает присутствие триметина и форидона.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - около 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Микроколоночный жидкостной
хроматограф
"Милихром" или другие модели с УФ-детектором
Хроматографическая колонка длиной 120 мм
и
внутренним диаметром 2 мм, заполненная
сорбентом
"Силасорб SPH C
"
18
с
размером зерен 9 мкм (ЧСФР)
Стеклянная
ректификационная колонна ТУ
25-1173.131-85
длиной
550 мм и внутренним диаметром 20 мм,
флегмовое число 5 (или другая такого
же типа)
Аспирационное
устройство
Фильтродержатель ТУ 95-72-05-77
Микроскоп
отсчетный типа МПБ-2 ТУ
3-3.821-78
Колбы
мерные вместимостью 100 мл
ГОСТ 1770-74
Пипетки
вместимостью 1, 10 мл
ГОСТ 20292-74
Пробирки
с пришлифованными пробками
ГОСТ 10515-75.
вместимостью
10 мл
Реактивы,
растворы, материалы
Диоксацин, 99% основного вещества ВФС 42-1934
Калий
марганцовокислый
(калия
перманганат)
ТУ 20490-75
Кислота
лимонная моногидрат
ГОСТ 3652-69.
0,1 М раствор
лимонной кислоты готовят растворением 21 г кислоты лимонной моногидрата в
дистиллированной воде в мерной колбе, вместимостью 1 л.
Ацетонитрил очищенный, ч. ТУ 6-09-3534-82.
Ацетонитрил очищенный получают из ацетонитрила, путем
ректификации с предварительной химической обработкой, которая заключается в
кипячении растворителя с обратным холодильником в присутствии перманганата
калия из расчета 1 г перманганата калия на 1 л растворителя. Кипячение
проводится до полного перехода перманганата калия в двуокись марганца. Перед
ректификацией осадок двуокиси марганца отделяют путем фильтрации через фильтр Шотта N 4. Ректификационная колонна длиной 550 мм и
внутренним диаметром 20 мм, флегмовое число 5.
Насадка - спиральки Левина из нержавеющей стали (2 х 2 х 0,2 мм). Основную
фракцию отбирают при температуре 81,6 °С (атмосферное
давление) в пределах колебаний +/- 0,1 °С.
Растворитель: 0,1 М
лимонная кислота: ацетонитрил, 1:8.
Элюент: 0,1 М
лимонная кислота - ацетонитрил (2:1).
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией диоксацина 500 мкг/мл готовят
растворением 0,05 г вещества в растворителе в мерной колбе вместимостью 100 мл.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией диоксацина 100 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 растворителем.
Растворы устойчивы
при хранении в холодильнике в течение суток.
Фильтры
аналитические стекловолокнистые
ТУ 8-ЮП-1-77.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 л/мин. аспирируют через аналитический
стекловолокнистый фильтр. Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 50 л
воздуха. Пробы можно хранить в закрытых сосудах в холодильнике в течение
месяца.
Подготовка
к измерению
Хроматографическая колонка промышленного изготовления
Количественный
анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов, которые готовят с концентрацией
от 0,005 до 0,1 мкг/мкл путем соответствующего
разбавления стандартного раствора N 2 растворителем. Растворы устойчивы в
течение суток при хранении в холодильнике в закрытых сосудах.
Градуировочные растворы в количестве 4 мкл вводят к
колонку хроматографа.
Условия хроматографирования градуировочных смесей
и
анализируемых проб:
скорость подачи элюента
(0,1 М лимонная кислота:ацетонитрил, 2:1) 100 мкл/мин.;
длина волны УФ-детектора 254 нм;
скорость движения диаграммной ленты 3 мм/мин.;
диапазон чувствительности детектора 0,4 - 0,8;
диапазон измерения самопишущего потенциометра 100 мВ;
объем вводимой пробы 4 мкл;
время удерживания диоксацина 8 мин. 30 с;
элюирующий объем 850 мкл;
эффективность колонки по диоксацину 600 тт.
На полученных хроматограммах измеряют площади пиков и строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пиков
(кв. мм) от диоксацина в хроматографируемом
объеме пробы (мкг).
Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем
по 6 точкам, выполняя по 5 параллельных измерений для каждого инжектируемого
объема. Проверку градуировочных графиков следует
проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 5 мл
растворителя и оставляют на 15 мин. при комнатной температуре и периодическом
перемешивании. Степень десорбции с фильтра - 96,5%.
4 мкл полученного раствора вводят в колонку хроматографа. Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех
же условиях по отношению к тому же элюенту, что и при построении градуировочного графика.
Количественное
определение содержания диоксацина в хроматографируемом объеме проводят по предварительно
построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию (С) диоксацина в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание диоксацина в хроматографируемом
объеме пробы, найденное по градуировочному графику,
мкг;
б - объем пробы, взятой на хроматографирование,
мл;
в - общий объем
анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны НИИ "Экотокс", г.
Москва.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к
стандартным условиям (температура
20 °С и давление 760 мм рт.
ст.) проводят по формуле:
V + (273 + 20) х Р
V = -------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/
750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
0,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
1,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
1,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
1,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
1,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
1,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
Рис. 1.
Ловушка-концентратор. Общий вид
Рисунок не
приводится.
Рис. 2.
Ловушка-концентратор.
Рисунок не
приводится.
Приложение
4
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
Название вещества Методические указания
1.
Аммоний винно-кислый Методические
указания на
кислый фотометрическое
определение аммиака:
Сб. МУ, в. 1 - 5.
М., 1981. 58 с.
К = 9,82
Аммоний
винно-кислый Методические
указания на
фотометрическое
определение
аммиака: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М., 1981.
58 с. К = 5,41
2.
Калий винно-кислый Методические указания по измерению
Калий
винно-кислый кислый
концентраций сульфата калия,
калийной магнезии
и хлорида калия в
воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 22.
М., 1988. 182 с.
К = 2,9 и 4,82
3.
Калий сурьмоксид Методические указания по
винно-кислый полярографическому
измерению
концентраций
сурьмы в воздухе
рабочей зоны: Сб. МУ, в. 8. М.,
1983. 90 с. К =
2,66
4.
Натрий винно-кислый Методические указания по измерению
кислый концентраций натрия
сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 7,48
Натрий
винно-кислый
Методические указания по измерению
концентраций
натрия сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 4.22
Калий-натрий
винно-кислый
Методические указания по измерению
концентраций
натрия сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 3,39
5.
Полиметилмочевина Методические указания по
гравиметрическому
определению пыли
в воздухе рабочей
зоны и в системах
вентиляционных
установок: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М.,
1981. 235 с.
6.
Трифторметансульфофторид Методические указания на
(фторангидрид трифторметан
фотометрическое определение
сульфокислоты) фторорганических соединений:
Сб. МУ,
в. 1 - 5. М.
1981. 187 с. К = 2
7.
Хлоргидрат Методические указания на
изонипекотиновой кислоты фотометрическое определение
диэтиламина в воздухе: Сб. МУ, в.
1 - 5. М., 1981.
123 с. Отбор проб
на фильтр со
скоростью 2 л/мин.