Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
3 января 1985 г. N
3189-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ТИОДАНА
И ЕГО МЕТАБОЛИТА ТИОДАНСУЛЬФАТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
1. Краткая
характеристика препаратов
Cl Cl
│
│
Cl / \ Cl / \
O
\ /
│ \ ──CH O
\ / │ \ ──CH O
//
││CCl │ 2 \S ││CCl
│ 2 \S
││ 2│ / \\ ││ 2│
/
/ \
│ / ──CH O O / \
│ / ──CH O
Cl \ / 2 Cl \ /
2
│
│
Cl Cl
альфа-Тиодан бета-Тиодан
Тиодан (эндосульфан, B 105462, маликс,
мамекс, ниагара 5462, ИОБ
267), действующее начало -
1,2,3,4,7,7-гексахлор-бицикло-(2,2,1)-гептен-2-5,6-бис-(метилен)сульфит.
М. м. 406,9.
Тиодан - инсектицидная смесь, содержащая две стереоизомерные
формы: 2/3 альфа-тиодана и 1/3 бета-тиодана.
альфа-Тиодан - белое кристаллическое вещество с температурой
плавления 108 - 109 °C.
бета-Тиодан - белое кристаллическое вещество с температурой
плавления 296 - 298 °C.
Препарат представляет собой
кристаллическое вещество с температурой
плавления
70 - 100
°C, нерастворимое в
воде, легко растворимое
в
хлороформе, гексане, бензоле,
ацетоне и спиртах.
Нестойкий к действию
-5
щелочей. Давление насыщенных паров 2,2 x 10 мм рт. ст. при 30 °C.
Тиодан может превращаться в тиодансульфат:
Cl
│
Cl / \
\ / │ \ ──CH O
││CCl
│ 2 \SO
││ 2│
/ 2
/ \
│ / ──CH O
Cl \ / 2
│
Cl
При применении тиодан может находиться в виде паров и аэрозоля.
ПДК тиодана в воздухе рабочей зоны (пары + аэрозоль) - 0,1
мг/куб. м.
2. Методика
определения тиодана и тиодансульфата
в воздухе рабочей
зоны
2.1.
Основные положения
2.1.1. Принцип
метода
Метод основан на
газохроматографическом определении исследуемых соединений с использованием
детектора по захвату электронов (ДЭЗ).
Отбор проб с
концентрированием.
2.1.2.
Метрологическая характеристика
Пределы измерения в
хроматографируемом объеме для альфа-тиодана, бета-тиодана и тиодансульфата составляют соответственно: 0,23; 0,26; 0,5 нг.
Пределы измерения в
воздухе альфа-тиодана, бета-тиодана
и тиодансульфата соответственно составляют: 0,0076;
0,0085; 0,0166 мг/куб. м при отборе 30 л воздуха.
Диапазоны
измеряемых концентраций для альфа-тиодана 0,0076 -
0,2276 мг/куб. м; для бета-тиодана 0,0085 - 0,247
мг/куб. м; для тиодансульфата 0,0166 - 0,4803 мг/куб.
м.
_
альфа-Тиодан:
среднее значение процента
обнаружения (C) - 79,86%;
_
стандартное отклонение (S) - 11,92; доверительный
интервал среднего при
альфа = 0,95
и n = 20
(ЭПСИЛОН ) -
+/- 5,58; относительное
0,95;20
стандартное отклонение (S )
- 14,9%. Погрешность определения - +/- 19%.
_ r _
бета-Тиодан: C -
85,2%; S - 10,85; ЭПСИЛОН - +/- 5,08; S -
0,95;20 r
12,7%; погрешность определения +/- 14%.
_ _
Тиодансульфат:
C - 82,8%; S - 11,87; ЭПСИЛОН - +/- 5,56, S -
0,95;20 r
14,3%; погрешность определения - +/- 16%.
2.1.3.
Избирательность метода
Определению не
мешают другие хлорорганические соединения.
2.2.
Реактивы, растворы, материалы
альфа-Тиодан хч.
бета-Тиодан хч.
Тиодансульфат хч.
Гексан хч, ТУ 6-09-3375-78.
Ацетон чда, ГОСТ 2603-79.
Хлороформ хч, ГОСТ 215-74.
Газообразный азот осч в баллонах с редуктором, ГОСТ 9293-74.
Наполнитель для
газохроматографических колонок - хроматон N-AW (0,20
- 0,25 мм), силанизированный ГМДС с 5% XE-60 (ЧССР).
Фильтры бумажные обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Пенополиуретан эластичный, бесцветный (ППУ), ТУ 6-05-1688-79, измельченный (3 - 5
мм), очищенный ацетоном (12 часов) и хлороформом (12 часов) в аппарате Сокслета.
Стандартные
растворы альфа-тиодана, бета-тиодана,
тиодансульфата в гексане с
содержанием 1, 10, 100 мкг/мл. Срок хранения 1 месяц.
2.3.
Приборы и посуда
Хроматограф с
детектором по захвату электронов.
Аспирационное
устройство.
Гофрированная
стеклянная трубка 140 x 25 мм.
Фильтродержатели.
Аппарат для
встряхивания, ТУ 64-1-1081-73, тип АВУ-1.
Испаритель
ротационный, ТУ 25-11-917-74, тип ИР-1М с набором колб.
Аппарат Сокслета, ГОСТ 9777-74.
Колбы мерные на 25,
50, 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Колбы круглодонные
на 100 мл, ГОСТ 10394-72.
Колбы конические на
250 мл, ГОСТ 10394-72.
Воронки
лабораторные, ГОСТ 8613-75.
Колонка стеклянная
1000 x 3 мм.
Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.
2.4. Отбор
проб
Воздух со
скоростью 5 л/мин. протягивают через систему, состоящую из последовательно
соединенных патрона с бумажным фильтром и гофрированной стеклянной трубки, заполненной
кусочками пенополиуретана (ППУ). Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 5 л воздуха. Срок хранения
проб не более суток.
2.5.
Проведение определения
2.5.1. Подготовка
проб к анализу
Фильтр и кусочки
ППУ переносят в коническую колбу на 250 мл и экстрагируют трижды по 50 мл гексаном на встряхивателе.
Объединенные гексановые фракции упаривают досуха на
ротационном испарителе, сухой остаток растворяют в 3 мл гексана
и аликвоту (3 мкл) вводят в
хроматограф.
2.5.2. Условия хроматографического анализа
Температура термостата колонок 230 °C
Температура испарителя 250 °C
Температура термостата детектора 240 °C
Газ-носитель азот (осч)
Скорость потока газа-носителя через
колонку 40 мл/мин.
-12
Шкала электрометра 20 x 10 А
Скорость диаграммной ленты 1,2 см/мин.
Объем вводимой пробы 3 мкл
Время удерживания:
альфа-тиодана 1 мин. 19 сек.
бета-тиодана 2 мин. 58 сек.
тиодансульфата 6 мин. 02 сек.
2.5.3. Обработка
результатов анализа
Концентрацию
исследуемых соединений (X) в воздухе в мг/куб. м рассчитывают по формуле:
G x H x V
c 2
X = -------------,
H x V x V
1 1
20
где:
G -
количество вещества в хроматографируемом
объеме стандартного
c
раствора, мкг;
H - высота пика на хроматограмме
стандарта, мм;
1
H - высота пика на хроматограмме
пробы, мм;
2
V - общий
объем анализируемого раствора, мл;
V - хроматографируемый
объем пробы, мл;
1
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
3.
Требования безопасности
Соблюдать все
необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а
также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии,
противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях,
отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, N
2455-81 от 20.10.81.