Утверждаю
Председатель
Госкомсанэпиднадзора
России,
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Е.Н.БЕЛЯЕВ
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИФЕНИЛСУЛЬФИДА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.427-96
1. Разработаны с
целью обеспечения контроля соответствия фактических
концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК)
и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
2. Утверждены
Председателем Госкомсанэпиднадзора России, (Главным государственным санитарным
врачом Российской Федерации 8 июня 1996 г.).
3. Разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями
ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам контроля измерения концентраций вредных
веществ", ГОСТ Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТ 8.010-90
"Государственная система обеспечения единства измерений. Методики
выполнения измерений".
4. Одобрены
комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию
Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены
труда и профпатологии".
5. Предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и
ведомств.
6. Введены впервые.
Ответственный
исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун, Т.В. Рязанцева,
Г.Ф. Громова.
Структурная формула
(не приводится).
C H
S М.
м. 186,0
12 10
Дифенилсульфид (ДФС) -
бесцветная маслянистая жидкость
с
сильным тошнотворным
запахом. Т - 296 °С при 760 мм рт. ст.
кип.
20
Летучесть
C - 3,56
мг/куб. м. Ориентировочно давление
20
насыщенного
пара Р по номограмме В.Г. Мацака - 0,35 мм рт. ст.
Растворим
в хлороформе, этаноле,
диметилформамиде и других
органических растворителях.
В воздухе находится
в виде паров. При нагревании ДФС возможно образование аэрозоля конденсации.
Обладает
общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 1
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с
концентрированием в диметилформамид.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме - 0,005 мкг.
Нижний расчетный
предел измерения в воздухе (при отборе 50 л воздуха) - 0,5 мг/куб. м.
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе - от 0,5 до 50 мг/куб. м.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - около 50 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
газовый
с
пламенно-ионизационным детектором
Колонка
стальная длиной 2 м, диаметром 3 мм
Аспирационное
устройство
Поглотительные
сосуды с пористой пластинкой
Секундомер ГОСТ
5072-75
Линейка
измерительная
ГОСТ 427-75
Лупа
с ценой деления 0,1 мм
ГОСТ 8309-75
Колбы
мерные вместимостью 25 мл
ГОСТ 1770-74
Микрошприц
МШ-10 вместимостью 1 мкл
ГОСТ 8043-74.
Реактивы,
растворы, материалы
Дифенилсульфид
(ДФС), х.ч.
Диметилформамид
(ДМФА), х.ч. ТУ
711-11-69
Хлороформ,
х.ч.
ТУ 6-90-4263-76
Носитель
- хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм)
Жидкая
фаза - полиэтиленгликоль-адипинат.
Стандартный раствор
N 1 ДФС. Во взвешенную колбу вместимостью 25 мл с 10 - 15 мл ДМФА вносят 1 - 2
капли вещества, колбу взвешивают и доводят объем до метки растворителем.
Вычисляют содержание дифенилсульфида в 1 мл раствора.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 0,5 мг/мл готовят соответствующим разбавлением раствора N 1
диметилформамидом.
Газообразные (в баллонах с редукторами):
азот
ГОСТ 9293-74
водород ГОСТ 3022-80
воздух.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через 1 поглотительный прибор с пористой
пластинкой, заполненный 5 мл диметилформамида. Для измерения 1/2 ОБУВ следует отобрать 50 л воздуха. Пробы можно хранить в
течение 2 - 3 суток в холодном месте.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую
колонку заполняют готовой насадкой хроматон N-AW с 5%
полиэтиленгликоль-адипината с подсоединением слабого вакуума и кондиционируют в
токе азота при температуре 230 °С в токе газа-носителя
в течение 8 - 10 ч.
Количественный
анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных
растворов с концентрацией 0,005; 0,01; 0,05; 0,1; 0,3; 0,5 мкг/мкл, которые
готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2
диметилформамидом.
Для построения
градуировочного графика вводят по 1 мкл каждого градуировочного раствора в
хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую,
выражающую зависимость площади пика (кв. мм) от количества компонента (мкг).
Площадь пика получают умножением высоты на его ширину, измеренную на половине
высоты. Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 5
точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
Условия
хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
температура
термостата колонок
175 °С;
температура
испарителя
200 °С;
скорость
потока газа-носителя (азота)
40 мл/мин.;
скорость
потока водорода 40 мл/мин.;
скорость
потока воздуха
300 мл/мин.;
скорость
движения диаграммной ленты
200 см/ч;
время
удерживания ДФС
7 мин. 15 с;
-10
шкала
электрометра
2 х 10 ;
объем
вводимой пробы
1 мкл.
Проведение
измерения
1 мкл раствора из
поглотительного сосуда вводят в хроматограф, записывают хроматограмму,
вычисляют площадь пиков и по градуировочному графику находят количество
анализируемого вещества.
Расчет
концентрации
Концентрацию ДФС
(С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - количество
вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику,
мкг;
в - общий объем
анализируемой пробы, мл;
б - объем пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны Университетом Дружбы народов, г. Москва.
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V + (273 + 20) х Р
V = -------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/
750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
0,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
1,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
1,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
1,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
1,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
1,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
Рис. 1.
Ловушка-концентратор. Общий вид
Рисунок не
приводится.
Рис. 2.
Ловушка-концентратор.
Рисунок не
приводится.
Приложение
4
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
Название вещества Методические указания
1.
Аммоний винно-кислый Методические
указания на
кислый фотометрическое
определение аммиака:
Сб. МУ, в. 1 - 5.
М., 1981. 58 с.
К = 9,82
Аммоний
винно-кислый Методические
указания на
фотометрическое
определение
аммиака: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М., 1981.
58 с. К = 5,41
2.
Калий винно-кислый Методические указания по измерению
Калий
винно-кислый кислый
концентраций сульфата калия,
калийной магнезии
и хлорида калия в
воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 22.
М., 1988. 182 с.
К = 2,9 и 4,82
3.
Калий сурьмоксид Методические
указания по
винно-кислый полярографическому измерению
концентраций
сурьмы в воздухе
рабочей зоны: Сб. МУ, в. 8. М.,
1983. 90 с. К =
2,66
4.
Натрий винно-кислый Методические указания по измерению
кислый концентраций натрия
сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 7,48
Натрий
винно-кислый
Методические указания по измерению
концентраций
натрия сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с. К = 4.22
Калий-натрий
винно-кислый
Методические указания по измерению
концентраций
натрия сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 3,39
5.
Полиметилмочевина Методические
указания по
гравиметрическому
определению пыли
в воздухе рабочей
зоны и в системах
вентиляционных
установок: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М.,
1981. 235 с.
6.
Трифторметансульфофторид Методические
указания на
(фторангидрид трифторметан фотометрическое определение
сульфокислоты) фторорганических соединений:
Сб. МУ,
в. 1 - 5. М.
1981. 187 с. К = 2
7.
Хлоргидрат Методические указания на
изонипекотиновой
кислоты фотометрическое определение
диэтиламина в
воздухе: Сб. МУ, в.
1 - 5. М., 1981.
123 с. Отбор проб
на фильтр со
скоростью 2 л/мин.