Утверждаю
Председатель
Госкомсанэпиднадзора
России,
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Е.Н.БЕЛЯЕВ
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ПИРРОЛИДОНА-2 В
ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.452-96
1. Разработаны с
целью обеспечения контроля соответствия фактических
концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК)
и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим
нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
2. Утверждены
Председателем Госкомсанэпиднадзора России, (Главным государственным санитарным
врачом Российской Федерации 8 июня 1996 г.).
3. Разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями
ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам контроля измерения концентраций вредных
веществ", ГОСТ Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТ 8.010-90
"Государственная система обеспечения единства измерений. Методики
выполнения измерений".
4. Одобрены
комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию
Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены
труда и профпатологии".
5. Предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и
ведомств.
6. Введены впервые.
Ответственный
исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун, Т.В. Рязанцева,
Г.Ф. Громова.
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 85,1.
Пирролидон-2 - маслянистая жидкость желтого цвета с неприятным
специфическим
запахом. Хорошо растворим
в воде, метиловом и
этиловом спиртах,
диоксане, октане, бензоле, эфире.
Т - 24,4
пл.
°С. Т -
245 °С (при атмосферном давлении).
кип.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозолей.
Обладает
общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 10
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб
производится с концентрированием в диоксан.
Нижний предел
измерения пирролидона-2 в хроматографируемом объеме раствора - 0,02 мкг.
Нижний предел
измерения пирролидона-2 в воздухе - 5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций пирролидона-2 в воздухе - от 5 до 100 мг/куб. м.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерений, включая отбор пробы, - около 30 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
с пламенно-ионизационным
детектором
Хроматографическая
колонка из нержавеющей
стали
длиной 3 м, диаметром 2 мм
Электроаспиратор
ЭА-1 ОСТ
95.10057-84
Поглотительные
сосуды Рихтера
Колбы
мерные вместимостью 25, 50
ГОСТ 1770-74
и
100 мл
Пипетки
вместимостью 1, 5, 10 мл
ГОСТ 20292-74
Микрошприц
МШ-10М
ГОСТ 8043-75
Линейка
измерительная ГОСТ 427-75
Секундомер ГОСТ
5072-79
Пробирки
с пришлифованными пробками
ГОСТ 1770-74.
вместимостью
10 мл
Реактивы,
растворы, материалы
Пирролидон-2 ТУ
64-5-1-76
Диоксан
очищенный,
ГОСТ 10455-80
получают
из 1,4 диоксана, ч., путем
ректификации.
Ректификационная колонна
длиной
400 мм и внутренним диаметром
30
мм, флегмовое число 2. Насадка -
спиральки
Левина из нержавеющей стали
(2
х 2 х 0,2 мм). Основную фракцию
отбирают
при температуре 102 °С (атмосферное
давление)
в пределах колебаний +/- 0,1 °С
Хроматон
N-AW-DMCS с 5%-ным ПЭГ-15000
(фракция
0,16 - 0,2 мм) - насадка
хроматографической
колонки, обработанной
1%-ным
водным раствором КОН.
Стандартный раствор
N 1 пирролидона-2 готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл. Взвешивают колбу с
5 - 10 мл диоксана, добавляют 4 - 5 капель вещества и снова взвешивают. По
разности весов вычисляют взятое количество вещества, доводят раствор до метки
диоксаном и вычисляют концентрацию пирролидона-2.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией пирролидона-2 0,400 мг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 1 диоксаном.
Газообразные (в баллонах с редуктором):
азот
ГОСТ 9293-74
водород
ГОСТ 3022-80
воздух
ГОСТ 11882-73.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных
сосуда, содержащих по 5 мл диоксана каждый. Во время отбора воздуха
поглотительные сосуды охлаждают водой с температурой 12 - 15 °С. Для измерения
1/2 ПДК достаточно отобрать 20 л воздуха. Пробы можно хранить в холодильнике в
закрытых сосудах в течение недели.
Подготовка
к измерению
Приготовление
хроматографической колонки.
Хроматографическую
колонку заполняют под вакуумом готовой насадкой - хроматон N-AW-DMCS с 5%-ным
ПЭГ-15000. Колонку кондиционируют 16 ч при температуре 160 °С
и скоростью газа-носителя 30 мл/мин.
Количественный
анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных
растворов, которые готовят с концентрацией от 0,02 до 0,4 мг/мл путем
соответствующего разбавления стандартного раствора N 2 диоксаном. Растворы
устойчивы в течение недели при хранении в холодильнике в закрытых сосудах.
Градуировочные
растворы в количестве 1 мкл вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель
хроматографа.
Условия
хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
температура
термостата колонки
130 °С;
температура
испарителя
190 °С;
температура
термостата детектора 190 °С;
скорость
потока газа-носителя (азота)
30 мл/мин.;
скорость
потока водорода
30 мл/мин.;
скорость
потока воздуха
300 мл/мин.;
скорость
движения диаграммной ленты 15 мм/мин.;
объем
вводимой пробы
1 мкл.;
-40
масштаб
чувствительности
4 х 10 ;
время
удерживания пирролидона-2
16 мин. 40 с.
Строят
градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от
количества пирролидона-2 в хроматографируемом объеме (мкг). Градуировочный
график строят не менее чем по 6 точкам, проводя не менее 5 параллельных
определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует
проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Проведение
измерения
Растворы
поглотительных сосудов анализируют отдельно. Переносят количественно каждый из
растворов в отдельную мерную пробирку с пришлифованной пробкой. При
необходимости доводят объем раствора до 5 мл.
1 мкл полученного
раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа. На полученной хроматограмме измеряют площадь пика.
Количественное
определение пирролидона-2 в хроматографируемом объеме проводят по
предварительно построенному градуировочному графику.
Если во 2-ом
поглотительном сосуде определяют наличие пирролидона-2, то расчет концентрации
его в воздухе проводят на основе данных для каждого поглотительного сосуда и
результаты суммируют.
Расчет
концентрации
Концентрацию
пирролидона-2 (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
пирролидона-2 в хроматмрафируемом объеме пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
б - хроматографируемый объем пробы, мл;
в - общий объем
анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны НИО "Экотекс", г. Москва.
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V + (273 + 20) х Р
V = -------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/
750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
0,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
1,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
1,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
1,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
1,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
1,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
Рис. 1.
Ловушка-концентратор. Общий вид
Рисунок не
приводится.
Рис. 2.
Ловушка-концентратор.
Рисунок не
приводится.
Приложение
4
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
Название вещества Методические указания
1.
Аммоний винно-кислый Методические
указания на
кислый фотометрическое
определение аммиака:
Сб. МУ, в. 1 - 5.
М., 1981. 58 с.
К = 9,82
Аммоний
винно-кислый Методические
указания на
фотометрическое
определение
аммиака: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М., 1981.
58 с. К = 5,41
2.
Калий винно-кислый Методические указания по измерению
Калий
винно-кислый кислый
концентраций сульфата калия,
калийной магнезии
и хлорида калия в
воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 22.
М., 1988. 182 с.
К = 2,9 и 4,82
3.
Калий сурьмоксид Методические
указания по
винно-кислый полярографическому измерению
концентраций
сурьмы в воздухе
рабочей зоны: Сб.
МУ, в. 8. М.,
1983. 90 с. К =
2,66
4.
Натрий винно-кислый Методические указания по измерению
кислый концентраций натрия
сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии:
Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 7,48
Натрий
винно-кислый
Методические указания по измерению
концентраций
натрия сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 4.22
Калий-натрий
винно-кислый Методические указания по измерению
концентраций
натрия сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии:
Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 3,39
5.
Полиметилмочевина Методические
указания по
гравиметрическому
определению пыли
в воздухе рабочей
зоны и в системах
вентиляционных
установок: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М.,
1981. 235 с.
6.
Трифторметансульфофторид Методические
указания на
(фторангидрид трифторметан фотометрическое определение
сульфокислоты) фторорганических соединений: Сб.
МУ,
в. 1 - 5. М.
1981. 187 с. К = 2
7.
Хлоргидрат Методические
указания на
изонипекотиновой
кислоты фотометрическое определение
диэтиламина в
воздухе: Сб. МУ, в.
1 - 5. М., 1981.
123 с. Отбор проб
на фильтр со
скоростью 2 л/мин.