Утверждаю
Председатель
Госкомсанэпиднадзора
России,
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Е.Н.БЕЛЯЕВ
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ПИХТОВОГО МАСЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.453-96
1. Разработаны с
целью обеспечения контроля соответствия фактических
концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК)
и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим
нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
2. Утверждены
Председателем Госкомсанэпиднадзора России, (Главным государственным санитарным
врачом Российской Федерации 8 июня 1996 г.).
3. Разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями
ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам контроля измерения концентраций вредных
веществ", ГОСТ Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТ 8.010-90
"Государственная система обеспечения единства измерений. Методики
выполнения измерений".
4. Одобрены
комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию
Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены
труда и профпатологии".
5. Предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и
ведомств.
6. Введены впервые.
Ответственный
исполнитель: Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун, Т.В. Рязанцева,
Г.Ф. Громова.
Пихтовое масло
является продуктом, получаемым при переработке хвои пихты методом
гидродистилляции и представляет собой светло-желтую жидкость с характерным
хвойным запахом. Плотность - 0,894 г/куб. см. Растворимо в большинстве
органических растворителей, трудно в воде. Пихтовое масло состоит из смеси
терпеновых соединений, физико-химические свойства которых приведены в таблице.
В воздухе находится
в виде паров.
Обладает умеренными
раздражающими свойствами.
ПДК - 10 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным
детектором.
Отбор проб
проводится с концентрированием в этиловый спирт.
Нижний предел
обнаружения 0,01 мкг вещества в анализируемом объеме пробы - 0,01 мкг.
Таблица
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ
СВОЙСТВА ТЕРПЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ
┌────────────────┬────────────────────┬───────┬───────────┬──────────┬─────────┐
│ Название
│ Формула │ М. м. │ Т
°С │Т °С│Плотность│
│ вещества
│
│ │
кип. │ плавл. │при 20 °С│
├────────────────┼────────────────────┼───────┼───────────┼──────────┼─────────┤
│Сантен │Структурная формула
│122,2 │140 - 142 │- │0,8640 │
│ │(не приводится) │ │ │ │ │
│ │C H │ │ │ │ │
│ │ 9 14 │ │ │ │ │
├────────────────┼────────────────────┼───────┼───────────┼──────────┼─────────┤
│Трициклен │Структурная формула
│136,2 │153,3 │68 │ 66 │
│ │(не приводится) │ │ │ │d │
│ │C H │ │ │ │ 4 │
│
│ 10 16 │ │ │ │0,8440 │
├────────────────┼────────────────────┼───────┼───────────┼──────────┼─────────┤
│альфа-пинен │Структурная формула
│136,2 │155,9 │- │0,8578 │
│ │(не приводится) │ │ │ │ │
│ │C H │ │ │ │ │
│ │ 10 16 │ │ │ │ │
├────────────────┼────────────────────┼───────┼───────────┼──────────┼─────────┤
│Камфен │Структурная формула
│136,2 │160 │49,5 │ 50 │
│ │(не приводится) │ │ │ │d │
│ │C H │ │ │ │ 4 │
│ │ 10 16 │ │ │ │0,8486 │
├────────────────┼────────────────────┼───────┼───────────┼──────────┼─────────┤
│бетта-пинен │Структурная формула
│136,2 │162 - 166 │- │0,8712 │
│ │(не приводится) │ │ │ │ │
│ │C H │ │ │ │ │
│ │ 10 16 │ │ │ │ │
├────────────────┼────────────────────┼───────┼───────────┼──────────┼─────────┤
│Мирцен │Структурная формула
│136,2 │171 │- │0,7898 │
│ │(не приводится) │ │ │ │ │
│ │C H │ │ │ │ │
│ │ 10 16 │ │ │ │ │
├────────────────┼────────────────────┼───────┼───────────┼──────────┼─────────┤
│ 3
│Структурная формула
│136,2 │170 - 171 │- │0,8644 │
│ДЕЛЬТА
-карен
│(не приводится)
│ │ │ │ │
│ │C H │ │ │ │ │
│ │ 10 16 │ │ │ │ │
├────────────────┼────────────────────┼───────┼───────────┼──────────┼─────────┤
│Лимонен │Структурная формула
│136,2 │177,6 - │- │0,8419 │
│ │(не приводится) │ │177,8 │ │ │
│ │C H │ │ │ │ │
│ │ 10 16 │ │ │ │ │
├────────────────┼────────────────────┼───────┼───────────┼──────────┼─────────┤
│бета-фелландрен
│Структурная формула │136,2
│170 - 172 │- │0,8415 │
│ │(не приводится) │ │ │ │ │
│ │C H │ │ │ │ │
│ │ 10 16 │ │ │ │ │
├────────────────┼────────────────────┼───────┼───────────┼──────────┼─────────┤
│Терпинолен │Структурная формула
│136,2 │183 - 185 │- │0,8632 │
│ │(не приводится) │ │ │ │ │
│ │C H │ │ │ │ │
│ │ 10 16 │ │ │ │ │
├────────────────┼────────────────────┼───────┼───────────┼──────────┼─────────┤
│Борнил-ацетат │Структурная формула │196,3 │225 - 226 │29 │0,9782 │
│ │(не приводится) │ │ │ │ │
│ │C H
O │ │ │ │ │
│ │ 12 20 2 │ │ │ │ │
└────────────────┴────────────────────┴───────┴───────────┴──────────┴─────────┘
Нижний предел
измерения содержания вещества в воздухе - 5 мг/куб. м (при вводе 5 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций вещества в воздухе - от 5 до 50 мг/куб. м.
Измерению не мешают
углеводороды С - С , бензол, толуол,
1 6
мешает определению п-ксилол.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерений, включая отбор проб воздуха, - 50 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
с пламенно-ионизационным
детектором
Хроматографическая
колонка стеклянная
длиной
2 м и диаметром 3 мм
Аспирационное
устройство
Поглотительные
приборы с пористой
пластинкой
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5 мл
ГОСТ 20292-74
Пробирки
с пришлифованными пробками
вместимостью
5 мл
Микрошприц
МШ-10
ГОСТ 8043-75
Секундомер ГОСТ
5072-75.
Реактивы,
растворы, материалы
Пихтовое
масло, ч.
ОСТ 13.221-86
Этиловый
спирт ректификат ГОСТ 5963-67
Жидкая
фаза - эластомер SE-30
Твердый
носитель - хроматон
N-AW-HMDS,
фракция 0,20 - 0,25 мм
Газообразные (в баллонах с редуктором):
азот
ГОСТ 9293-74
водород ГОСТ 3022-80
воздух сжатый ГОСТ
11882-73.
Стандартный раствор
N 1 пихтового масла готовят в мерной колбе вместимостью 50 мл. Взвешивают колбу
с 5 - 10 мл этилового спирта, вносят 1 каплю (0,1 мл) пихтового масла, колбу
закрывают пробкой и снова взвешивают. По разности взвешиваний определяют
навеску. Растворы в колбе доводят до метки этиловым спиртом и рассчитывают
содержание пихтового масла в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение 2 недель.
Стандартный раствор
N 2 пихтового масла с концентрацией 0,1 мг/мл готовят соответствующим
разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом. Раствор устойчив при
хранении в холодильнике в течение 10 дней.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд с пористой
пластинкой, содержащей 5 мл этилового спирта при охлаждении смесью "вода -
лед". Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 5 л воздуха. Срок хранения
герметично закрытых проб в холодильнике - до 10 дней.
Подготовка
к измерению
Стеклянную
хроматографическую колонку промывают хромовой смесью, тщательно промывают
водопроводной, затем дистиллированной водой, ацетоном и гексаном, сушат с
помощью вакуума, заполняют готовой насадкой (около 3 г) - хроматон N-AW-HMDS с
5% SE-30 и кондиционируют в термостате хроматографа при 250
°С в течение 8 ч в токе газа-носителя.
Градуровочные
растворы с концентрацией пихтового масла от 0,005 до 0,05 мг/мл готовят
соответствующим разбавлением этиловым спиртом стандартного раствора N 2. По 2
мкл каждого градуировочного раствора вводят в испаритель хроматографа через
самоуплотняющуюся мембрану. На основании полученных хроматограмм строят
градуировочный график, выражающий зависимость суммы площадей пиков (кв. мм) от
количества пихтового масла (мкг). Построение градуировочного графика проводят
не менее чем по 6 точкам, проводя по 5 параллельных определений для каждой
концентрации. Условия анализа и калибровки должны быть идентичными.
Условия хроматографирования
градуировочных смесей и анализируемых проб:
температурный
режим изотермический в
течение 7 мин.
при 70 °С.
Программирование
температуры
от 70 до 120 °С
со скоростью 30 °С/мин.
Изотермический в течение 6 мин.
при 120 °С;
температура
испарителя 250 °С;
скорость
потока газа-носителя 30 мл/мин.;
(азота)
скорость
потока водорода 30 мл/мин.;
скорость
потока воздуха 300 мл/мин.;
скорость
диаграммной ленты 360 мм/ч;
объем
вводимой пробы 2 мкл;
время
удерживания:
сантена 2 мин. 40 с;
трициклена 3 мин. 30 с;
альфа-пинена 3 мин. 50 с;
камфена 4 мин. 15 с;
бета-пинена 5 мин. 5 с;
мирцена 5 мин. 40 с;
3
ДЕЛЬТА
-карена 6 мин. 30 с;
лимонена 7 мин. 15 с;
бета-фелландрена 7 мин. 15 с;
терпинолена 10 мин. 35 с;
борнил-ацетата 15 мин. 10 с.
Проведение
измерения
После отбора пробы
воздуха раствор из поглотительного прибора переносят в пробирку с
пришлифованной пробкой. Для анализа берут 2 мкл раствора и вводят в хроматограф
через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Затем записывают хроматограмму и
вычисляют сумму площадей пиков веществ пихтового масла и по градуировочному
графику находят количество определяемого компонента.
Расчет
концентрации
Концентрацию
пихтового масла (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - количество
пихтового масла, найденное в анализируемом объеме поглотительного раствора по
градуировочному графику, мкг;
в - общий объем
раствора, мл;
б - объем раствора, взятого для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны Белорусским санитарно-гигиеническим институтом, НИИ
медицины труда РАМН, г. Москва.
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V + (273 + 20) х Р
V = -------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/
750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
0,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
1,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
1,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
1,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
1,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
1,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
Рис. 1.
Ловушка-концентратор. Общий вид
Рисунок не
приводится.
Рис. 2.
Ловушка-концентратор.
Рисунок не
приводится.
Приложение
4
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
Название вещества Методические указания
1.
Аммоний винно-кислый Методические
указания на
кислый фотометрическое
определение аммиака:
Сб. МУ, в. 1 - 5.
М., 1981. 58 с.
К = 9,82
Аммоний
винно-кислый Методические
указания на
фотометрическое
определение
аммиака: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М., 1981.
58 с. К = 5,41
2.
Калий винно-кислый Методические указания по измерению
Калий
винно-кислый кислый
концентраций сульфата калия,
калийной магнезии
и хлорида калия в
воздухе
рабочей зоны: Сб. МУ, в. 22.
М., 1988. 182 с.
К = 2,9 и 4,82
3.
Калий сурьмоксид Методические
указания по
винно-кислый полярографическому измерению
концентраций
сурьмы в воздухе
рабочей зоны: Сб.
МУ, в. 8. М.,
1983. 90 с. К =
2,66
4.
Натрий винно-кислый Методические указания по измерению
кислый концентраций натрия сульфата
в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 7,48
Натрий
винно-кислый
Методические указания по измерению
концентраций
натрия сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии:
Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 4.22
Калий-натрий
винно-кислый
Методические указания по измерению
концентраций
натрия сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 3,39
5.
Полиметилмочевина Методические
указания по
гравиметрическому
определению пыли
в воздухе рабочей
зоны и в системах
вентиляционных
установок: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М.,
1981. 235 с.
6.
Трифторметансульфофторид Методические
указания на
(фторангидрид трифторметан фотометрическое определение
сульфокислоты) фторорганических соединений:
Сб. МУ,
в. 1 - 5. М.
1981. 187 с. К = 2
7.
Хлоргидрат Методические указания на
изонипекотиновой
кислоты фотометрическое определение
диэтиламина в
воздухе: Сб. МУ, в.
1 - 5. М., 1981.
123 с. Отбор проб
на фильтр со
скоростью 2 л/мин.