Утверждаю
Председатель
Госкомсанэпиднадзора
России,
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации,
Е.Н.БЕЛЯЕВ
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ САХАРИНА И П-ГИДРОКСИБЕНЗОЙНОЙ
КИСЛОТЫ МЕТОДОМ ВЫСОКОЭФФЕКТИВНОЙ ЖИДКОСТНОЙ
ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.0.454-96
1. Разработаны с
целью обеспечения контроля соответствия фактических
концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК)
и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
2. Утверждены
Председателем Госкомсанэпиднадзора России, (Главным государственным санитарным
врачом Российской Федерации 8 июня 1996 г.).
3. Разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями
ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие
санитарно-гигиенические требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Требования к методикам контроля измерения концентраций вредных
веществ", ГОСТ Р 1.5-92, п. 7.3, ГОСТ 8.010-90
"Государственная система обеспечения единства измерений. Методики
выполнения измерений".
4. Одобрены
комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию
Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией "Научные основы гигиены
труда и профпатологии".
5. Предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий
промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных
веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и
ведомств.
6. Введены впервые.
Ответственный исполнитель:
Г.А. Дьякова.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун,
Т.В. Рязанцева, Г.Ф. Громова.
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 241,1.
Сахарин - п-сульфобензимид
натрия дигидрат - кристаллическое
вещество белого цвета. Легко
растворим в воде. Не растворим в
эфире и хлороформе. Трудно
растворим в спирте. Т - 226 - 230
пл.
°С.
П-гидроксибензойная
кислота - кристаллическое вещество белого
цвета. Растворима в растворах
минеральных кислот, в спиртах,
ацетонитриле. Т - 215 °С, при 76
°С возгоняется.
пл.
В воздухе находятся
в виде аэрозолей.
Обладают
общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 3
г/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.
Отбор проб
производится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения натрия лимоннокислого в хроматографируемом
объеме пробы сахарина и п-гидроксибензойной кислоты -
0,01 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе сахарина и п-гидроксибензойной
кислоты - 1,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе сахарина и п-гидроксибензойной
кислоты - от 1,5 до 15 мг/куб. м.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, - около 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Микроколоночный жидкостной
хроматограф
"Милихром" или другие модели
с
УФ-детектором
Хроматографическая колонка длиной 120 мм
внутренним
диаметром 2 мм, заполненная
сорбентом
"Силасорб SPH С " с размером
18
зерен
6 мкм (ЧСФР)
Аспирационное
устройство
Фильтродержатель
Колбы
мерные вместимостью 100 мл
ГОСТ 1770-74
Пипетки
вместимостью 1 и 10 мл
ГОСТ 20292-74
Пробирки
с пришлифованными пробками
вместимостью
10 мл
ГОСТ 10515-75
Реактивы,
растворы, материалы
Сахарин
п-Гидроксибензойная кислота
Спирт
метиловый, х.ч. ГОСТ 6995-77
Ацетонитрил для хроматографии,
фирма
"Мерк" (ФРГ)
Кислота
ортофосфорная, х.ч. 0,1%-ный
р-р ГОСТ 6552-58
Элюент:
0,1%-ная ортофосфорная кислота -
метиловый
спирт (5:1)
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией сахарина 100 мкг/мл готовится растворением 0,01 г вещества
в смеси ацетонитрил - вода (1:1) в мерной колбе
вместимостью 100 мл.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией п-гидроксибензойной кислоты 100
мкг/мл готовят растворением 0,01 г вещества в смеси ацетонитрил
- вода (1:1) в мерной колбе вместимостью 100 мл.
Стандартный раствор
N 3 с концентрацией сахарина 10 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 смесью ацетонитрил - вода
(1:1).
Стандартный раствор
N 4 с концентрацией п-гидроксибензойной кислоты 10
мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 смесью ацетонитрил - вода (1:1).
Растворы устойчивы
при хранении в холодильнике в течение недели.
Фильтры стекловолокнистые аналитические ТУ 8-ЮП-1-77.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 2 л/мин. аспирируют через стекловолокнистый
аналитический фильтр. Для определения 1/2 ОБУВ сахарина и 1/2 ОБУВ п-гидроксибензойной кислоты достаточно отобрать 20 л воздуха.
Пробы можно хранить в закрытых сосудах в холодильнике в течение месяца.
Подготовка
к измерению
Хроматографическая колонка промышленного изготовления.
Инжектируют в
хроматограф от 0,01 до 0,1 мкг сахарина из стандартного раствора N 3 и от 0,01
до 0,1 мкг п-гидроксибензойной кислоты из
стандартного раствора N 4.
Условия хроматографирования градуировочных
смесей и анализируемых проб:
температура
термостата колонки
20 °С;
скорость
подачи элюента (0,1%-ный раствор 100 мкл/мин.;
ортофосфорной
кислоты - метиловый спирт (5:1)
длина
волны УФ-детектора:
для
сахарина
210 нм,
для
п-гидроксибензойной кислоты 210 нм;
скорость
движения диаграммной ленты
3 мм/мин.;
чувствительность
детектора 0,4;
диапазон
измерения самописца
100 мВ;
максимальный
объем вводимой пробы 2
мкл;
время
удерживания:
сахарина 12
мин.,
п-гидроксибензойной кислоты 21 мин.;
элюирующий объем:
сахарина
1200 мкл,
п-гидроксибензойной кислоты 2185 мкл;
эффективность
колонки:
сахарина
1150 тт;
п-гидроксибензойной кислоты 1850 тт.
На полученной хроматограмме измеряют площади пиков и строят градуировочные кривые, выражающие зависимость площади пиков
(кв. мм) от содержания соответственно сахарина или п-гидроксибензойной
кислоты в хроматографируемом объеме пробы (мкг).
Построение градуировочных графиков необходимо проводить не менее чем
по 6 точкам, выполняя по 5 параллельных измерений для каждого инжектируемого
объема. Проверку градуировочных графиков следует
проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 6 мл смеси ацетонитрил - вода (1:1) и оставляют на 15 мин. при
комнатной температуре и периодическом перемешивании. Степень десорбции с
фильтра - 97%.
Хроматографирование анализируемых растворов проводят в тех же условиях по отношению к
тому же элюенту, что и при построении соответствующих градуировочных
графиков.
Количественное
определение содержания сахарина и п-гидроксибензойной
кислоты в хроматографируемом объеме проводят по
соответствующим предварительно построенным градуировочным
графикам.
Расчет
концентрации
Концентрацию
сахарина или п-гидроксибензойной кислоты (С) в
воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
сахарина или п-гидроксибензойной кислоты в хроматографируемом объеме пробы, найденное по
соответствующему градуировочному графику, мкг;
б - объем пробы, взятой на хроматографирование,
мл;
в - общий объем
анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны НИО "Экотекс", г.
Москва.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к
стандартным условиям (температура
20 °С и давление 760 мм рт.
ст.) проводят по формуле:
V + (273 + 20) х Р
V = -------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К СТАНДАРТНЫМ
УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/
750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
0,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
1,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
1,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
1,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
1,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
1,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
Рис. 1.
Ловушка-концентратор. Общий вид.
Рисунок не
приводится.
Рис. 2.
Ловушка-концентратор.
Рисунок не
приводится.
Приложение
4
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ
УКАЗАНИЯМ
Название вещества Методические указания
1.
Аммоний винно-кислый Методические
указания на
кислый фотометрическое
определение аммиака:
Сб. МУ, в. 1 - 5.
М., 1981. 58 с.
К = 9,82
Аммоний
винно-кислый Методические
указания на
фотометрическое
определение
аммиака: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М., 1981.
58 с. К = 5,41
2.
Калий винно-кислый Методические указания по измерению
Калий
винно-кислый кислый
концентраций сульфата калия,
калийной магнезии
и хлорида калия в
воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 22.
М., 1988. 182 с.
К = 2,9 и 4,82
3.
Калий сурьмоксид Методические указания по
винно-кислый полярографическому
измерению
концентраций
сурьмы в воздухе
рабочей зоны: Сб. МУ, в. 8. М.,
1983. 90 с. К =
2,66
4.
Натрий винно-кислый Методические указания по измерению
кислый концентраций натрия
сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 7,48
Натрий
винно-кислый
Методические указания по измерению
концентраций
натрия сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с. К = 4.22
Калий-натрий
винно-кислый
Методические указания по измерению
концентраций
натрия сульфата в
воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21.
М., 1986. 135 с.
К = 3,39
5.
Полиметилмочевина Методические указания по
гравиметрическому
определению пыли
в воздухе рабочей
зоны и в системах
вентиляционных
установок: Сб. МУ,
в. 1 - 5. М.,
1981. 235 с.
6.
Трифторметансульфофторид Методические указания на
(фторангидрид трифторметан
фотометрическое определение
сульфокислоты) фторорганических соединений:
Сб. МУ,
в. 1 - 5. М.
1981. 187 с. К = 2
7.
Хлоргидрат Методические указания на
изонипекотиновой кислоты фотометрическое определение
диэтиламина в воздухе: Сб. МУ, в.
1 - 5. М., 1981.
123 с. Отбор проб
на фильтр со
скоростью 2 л/мин.