Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ГЛИБУТИДА
(1-БУТИЛБИГУАНИДИНА ГИДРОХЛОРИД) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ МЕТОДОМ ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.119-96
1. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск N 29) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской
Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа
12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования
к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3. Методические указания одобрены на
совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по
санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и
метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной
комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун.
CH -CH -CH -CH -NH-C-NH-C-NH х HCl
3
2 2 2
││ ││ 2
NH NH
М.
м. 193,68
Глибутид - белый кристаллический порошок с температурой плавления 171 - 177
°С. Легко растворим в воде, этиловом спирте - 95%, практически не растворяется
в эфире, хлороформе, гексане.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Обладает
общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе -
0,2 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на хроматографировании глибутида в
тонком слое сорбента на пластинках "Силуфол"
с последующим обнаружением парами хлора и денситометрировании
окрашенных зон.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения вещества в анализируемом объеме пробы - 1,5 мкг.
Нижний предел
измерения вещества в воздухе - 0,1 мг/куб. м (при отборе 75 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе - от 0,1 до 2,0 мг/куб. м.
Измерению не
мешают: крахмал, глюкоза, этиловый спирт, изопропиловый спирт, ацетон. Метод
специфичен в условиях производства.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 2 ч.
Приборы,
аппаратура, посуда
Камера
для хроматографирования ГОСТ 20565-75
Пластинки
для тонкослойной хроматографии
"Силуфол" УФ-264
Аспирационное
устройство
Фильтродержатель
Колба
грушевидная вместимостью 100 мл
ГОСТ 10394-72
Колбы
мерные вместимостью 100 и 25 мл
ГОСТ 1770-74
Микропипетки
вместимостью 0,1 мл
ГОСТ 20292-74
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5, 10 мл
ГОСТ 20292-75
Пробирки
градуировочные с пришлифованными
пробками
вместимостью 10 мл
ГОСТ 10515-75
Вакуумная
установка
Сушильный
шкаф
Денситометр
"БИАН-170" или "Спекорд М 40"
с
приставкой для измерения отражения с
фотометрическим
шаром.
Реактивы,
растворы, материалы
Глибутид ФС
42-1572-88
Бутиловый спирт (подкисленный 18%-ной HCl) ГОСТ
6006-78
Метиловый спирт ГОСТ
6965-77
Пиридин, ч.д.а.
(перегнанный) ГОСТ
13647-78
Этилацетат, х.ч. ГОСТ
22300-76
Кислота уксусная ледяная, х.ч. ГОСТ 6175
Калий марганцовокислый, х.ч. ГОСТ 20490-74
Кислота соляная, х.ч. ГОСТ 3118-77.
Подвижный
растворитель: метанол - пиридин - дистиллированная вода - кислота уксусная
ледяная - этилацетат (25:5:10:10:10).
Реактивы для
проявления: пары хлора получают в эксикаторе с пришлифованной крышкой
вместимостью 1,5 л, смешивая 50 мл 1,5%-ного водного
раствора калия марганцовокислого с 50 мл 10%-ного
раствора соляной кислоты. Пары хлора получают за 1 ч до определения.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 500 мкг/мл готовят растворением 0,05 г вещества в
дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в
течение 2 недель при хранении в холодильнике.
Стандартные
растворы 15 - 60 - 120 - 180 - 240 - 300 мкг/мл готовят путем соответствующего
разбавления водой стандартного раствора N 1. Растворы применяют свежеприготовленными.
Фильтры АФА-ВП-10 ТУ
95-743-80.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10.
Для измерения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 75 л воздуха. Срок хранения
отобранных проб - 3-е суток.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в колориметрическую пробирку, добавляют в нее 10 мл воды и
оставляют на 15 минут, периодически встряхивая для лучшего растворения
вещества. Степень десорбции вещества с фильтра - 97%. Полученный раствор
сливают в фарфоровую чашку и упаривают досуха на водяной бане. Сухой остаток
растворяют в 0,5 мл бутанола (подкисленного HCl) и
используют полученный раствор для анализа.
На линию старта (от
края 1,5 см) наносят при помощи микропипетки 0,1 мл растворов пробы и шкалы
стандартов, приготовленных аналогично пробе (размер пятен не должен превышать
0,5 см).
Пластинку
высушивают на воздухе в течение 3 мин. и помещают в камеру для хроматографирования с системой растворителей: метанол -
пиридин - дистиллированная вода - уксусная кислота ледяная - этилацетат
(25:5:10:10:10) и хроматографируют восходящим
способом.
После того как
подвижный растворитель поднимется на 10 см, пластинку вынимают из камеры и
помещают в сушильный шкаф при температуре 100 °С на 20
минут для освобождения от паров пиридина. Затем пластинку переносят в эксикатор
с парами хлора, где выдерживают 20 минут.
Глибутид проявляется в виде желтых пятен на белом фоне. Величина Rf = 0,8 +/- 0,02. Окраска пятен устойчива в течение 2 ч.
Количественное
измерение содержания глибутида в пробе проводят путем
измерения площади пятен проб и стандартов с помощью планиметра или
денситометра.
Интенсивность окраски пятен глибутида измеряют на "Спекорде
М
40"
с приставкой для измерения
отражения с фотометрическим шаром
при длине волны 400 нм по
отношению к поверхности фона. В качестве
фона используется участок исследуемой пластинки без глибутида. Для
каждой концентрации измеряют отношение Т в %. Оптическая плотность
Д и отражение Т связаны
между собой следующим образом:
Д = -lg Т , где Т
выражен в %, отсюда:
I
Д = lg - х 100 или Д
= 2 - lg Т.
Т
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных хроматограмм, на ось абсцисс - соответствующие им величины
содержания вещества (мкг) в анализируемом объеме пробы.
Расчет
концентрации
При
использовании планиметра количество вещества "М" (в мкг) в
анализируемом объеме пробы
находят по формуле:
м х S
х
М = ------,
S
cm
где:
м - содержание глибутида на пятне
стандарта, мкг;
S - площадь пятна пробы, кв. мм;
х
S - площадь пятна стандарта, кв. мм.
cm
При использовании денситометра содержание
глибутида
в
анализируемом объеме
находят по градуировочному графику.
Концентрацию глибутида
"С" в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а -
содержание глибутида, найденное в анализируемом объеме
пробы, мкг;
б - объем пробы, взятой для анализа, мл;
в - общий
объем пробы, мл;
V -
объем воздуха, отобранного для
анализа и приведенного к
стандартным условиям, л (см.
Приложение 1).
Методические
указания разработаны ВНЦ БАВ, г. Москва.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ 12.1.016-79
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С, ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем
воздуха, отобранного для анализа, л;
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий
коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ
12.1.016-79
|
°С
|
Давление Р,
кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
764
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0946
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
И ОПУБЛИКОВАННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
|
Наименование
вещества
|
Ссылка
на опубликованные Методические указания
|
|
1.
Аммония
метаванадат
|
МУ
на фотометрическое определение ванадия и
его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1
- 5 (переизданный), М., 1981, с. 7
|
|
2.
Вольфрама
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение вольфрама в
воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13
|
|
3.
Диэтилен-
триамина метил-
фенол (УП-583)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
4.
Диэтилен-
триамин моноциан-
этилированный
(аминный отверди-
тель 0633Н)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
5.
Этилендиамина
метилфенол
(агидол-АФ-2)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
6.
Железа оксид
|
МУ
по полярографическому измерению
концентраций железа в воздухе рабочей зоны.
Вып. 23/1, М., 1988, с. 60
|
|
7.
Кобальта
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение кобальта и
его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып.
1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 14
|
|
8.
Липрин
|
МУ
на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с.
139
|
|
9.
Молибдена
диселенид
|
МУ
по полярографическому измерению
концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны.
Вып. 19, М., 1984, с. 97
|
|
10.
Ниобия
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
ниобия и его соединений в воздухе рабочей
зоны. Вып. 28 (в печати)
|
|
11.
Пыльца бабо-
чек зерновой моли
|
МУ
на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с.
139
|
|
12.
Полиамидное
волокно "Армос"
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
13.
Пыль доменно-
го шлака
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
14.
Метасол
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
15.
Сополимер
акрилонитрила и
2-метил-5-винил-
пиридина (волокно
ВИОН-АН-1)
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
16.
Соли
неорганических
кислот меди
|
МУ
на фотометрическое определение меди в
воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 18
|
|
17.
Смолы сланце-
вые дифенольные
ДФК-8, ДФК-9,
ДФК-АМ (контроль
по ацетону)
|
МУ,
вып. 1 - 5 (переизданный),
М., 1981, с. 88
|
|
18.
Фталат меди-
свинца
Фталат свинца
Свинец-олово-
теллур (контроль
по свинцу)
|
МУ
по полярографическому измерению
концентраций свинца в воздухе рабочей зоны.
Вып. 9, М., 1986, с. 139
МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны
методом атомно-абсорбционной спектрофотомет-
рии. Вып. 21, М., 1986,
с. 168
|
|
19.
1-(2,4,6-
трихлорфенил)-3-
аминопиразолон-5
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
компоненты ЗП-24. Вып. 25, М., 1989, с. 182
|
|
20.
Хлорсодержа-
щие кремнийорга-
нические соедине-
ния (алкильные)
(контроль по HCl)
|
МУ
на фотометрическое определение хлористого
водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 83
|
|
21.
Хлорсодержа-
щие кремнийорга-
нические соедине-
ния (аррильные)
|
Методические
указания на фотометрическое
определение триэтоксисилана и
тетраэтоксисилана в воздухе рабочей зоны. Вып.
1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 170
|
|
22.
Цинка ацетат
|
МУ
на фотометрическое определение цинка и его
соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 51
|
|