Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ АДИПИНОВОЙ,
ГЛУТАРОВОЙ
И ЯНТАРНОЙ КИСЛОТ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.122-96
1. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск N 29) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем
Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа
12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования
к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3. Методические указания одобрены на
совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по
санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и
метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции
"Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные
основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун.
Н СООС-СН -СН -СООСН М. м. 146,15
3 2
2 3
Диметиловый эфир янтарной кислоты
Н СООС-СН -СН -СН
-СООСН М. м.
160,0
3 2
2 2 3
Диметиловый эфир глутаровой кислоты
Н СООС-СН -СН -СН -СН
-СООСН М. м.
174,0
3 2
2 2 2
3
Диметиловый эфир адипиновой кислоты
Диметиловые
эфиры адипиновой, глутаровой и янтарной кислот бесцветные маслянистые жидкости
со слабым запахом.
В воздухе находятся
в виде паров.
Диметиловые эфиры
адипиновой, глутаровой и янтарной кислот - оказывают на организм общетоксическое
действие, нарушают функцию печени и нервной системы.
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ
СВОЙСТВА
|
Название
вещества
|
М. м.
|
Температура
|
Плотность,
г/куб. см
|
Упругость
паров (при
Т - 20 °С и
Д - 760 мм
рт. ст.),
мм рт. ст.
|
Летучесть,
мг/л
|
Растворимость
|
|
плавл.,
°С
|
кипения,
°С
|
в воде
(при Т -
20 °С
|
в орг.
р-лях
|
|
Диметиловый
эфир
янтарной
кислоты
(диметил-
сукцинат)
|
146,15
|
19,5
|
195,2
|
1,1202
|
0,263
|
2,097
|
2,8
г в
100 г
воды
|
спирте,
хлоро-
форме,
ацетоне
|
|
Диметиловый
эфир
глутаровой
кислоты
(диметил-
глутарат)
|
160,0
|
-37
|
214,0
|
1,0876
|
0,115
|
1,005
|
0,882
г
в 100 г
воды
|
ацетоне,
спирте,
бензоле,
эфире
|
|
Диметиловый
эфир
адипиновой
кислоты
(диметила-
дипинат)
|
174,0
|
-11
|
120,0
(при
1,5 мм
рт.
ст.)
|
0,9660
|
0,040
|
0,380
|
0,423
г
в 100 г
воды
|
ацетоне,
спирте,
бензоле,
эфире
|
ПДК в воздухе - 10
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб
производится с концентрированием в этиловый спирт.
Нижний предел
измерения диметиловых эфиров в анализируемом объеме пробы - 0,02 мкг.
Нижний предел
измерения диметиловых эфиров в воздухе - 5 мг/куб.м
(при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций - от 5 до 40 мг/куб. м.
Измерению не мешают
исходные продукты синтеза: адипиновая, глутаровая, янтарная кислота и метанол,
а также взаимно не влияют исследуемые диметиловые эфиры.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 12%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, - 30 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Газовый
хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором
Колонка
хроматографическая стеклянная длиной
2,4
м и внутренним диаметром 3 мм
Микрошприц
МШ-10М ТУ
2-833-106
Секундомер ГОСТ
5072-72
Аспирационное
устройство
Пробирки
вместимостью 10 мл
ГОСТ 25336-82
Пипетки
вместимостью 1, 5, 10 мл
ГОСТ 20292-74
Колбы
мерные вместимостью 50 и 100 мл
ГОСТ 1770-74
Поглотители
Рихтера ТУ
25-11-1081-75
Измерительная
лупа х10 ГОСТ
25706-83
Термометр ГОСТ
16590-71.
Реактивы,
растворы, материалы
Этиловый
спирт, марка А ГОСТ 17299-78
Диметиловый
эфир адипиновой кислоты, очищен
вакуумной
перегонкой.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией диметилового эфира адипиновой кислоты 400 мкг/мл готовят
растворением навески 20 мг, взятой с погрешностью не более 0,001 г (в пересчете
на 100%-ное вещество), в мерной колбе вместимостью 50 мл, объем раствора в
колбе доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают. Раствор
устойчив в течение 5-ти суток.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией диметилового эфира адипиновой кислоты 40 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом.
Раствор устойчив около суток.
Диметиловый эфир
глутаровой кислоты, очищен вакуумной перегонкой.
Стандартный раствор
N 1 диметилового эфира глутаровой кислоты готовят аналогично стандартному
раствору диметилового эфира адипиновой кислоты, так же готовят стандартный
раствор N 2.
Диметиловый эфир
янтарной кислоты, очищен вакуумной перегонкой.
Стандартный раствор
N 1 диметилового эфира янтарной кислоты с концентрацией 400 мкг/мл и
стандартный раствор N 2 с концентрацией 40 мкг/мл готовят аналогично
стандартному раствору диметилового эфира адипиновой кислоты.
Азот
из баллона с редуктором
ГОСТ 9293-74
Воздух
из баллона с редуктором
ГОСТ 11882-73
Водород
из баллона с редуктором
ГОСТ 3022-80
Твердый носитель, инертон-супер (фракция 0,160 -
0,200 мм), ЧССР
Неподвижная жидкая фаза, OV-210 (5% от массы
носителя),
ЧССР.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1,0 л/мин. аспирируют через 2 последовательно соединенных
поглотительных сосуда Рихтера, содержащих по 5 мл этилового спирта, охлаждаемые
смесью "вода - лед - поваренная соль". Для определения концентрации
диметиловых эфиров на уровне 1/2 ПДК следует отобрать 10 л воздуха.
Срок хранения проб
- не более суток в холодильнике.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую
стеклянную колонку заполняют насадкой инертон-супер (фракция 0,160 - 0,200 мм)
с OV-210 (5% от массы носителя) и, не подсоединяя к детектору, кондиционируют
10 ч, продувая газом-носителем (азотом), при медленном подъеме температуры до
250 °С и расходе 45 мл/мин. Насадку выдерживают до
стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора. Общую
подготовку прибора проводят в соответствии с инструкцией прибора.
Градуировочные
растворы с содержанием определяемых веществ от 5 до 40 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартных растворов N 2 этиловым спиртом.
Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.
Для анализа берут 4
мкл каждого градуировочного раствора и вводят в хроматограф через
самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую
зависимость площади пиков от количества компонента в хроматографируемом объеме,
мкг. Построение градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 6-ти
точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
Условия
хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
Температура термостата колонки при анализе
диметилового
эфира янтарной кислоты
130 °С
диметилового
эфира глутаровой кислоты
145 °С
диметилового
эфира адипиновой кислоты
160 °С
Температура испарителя при
анализе
диметилового
эфира янтарной кислоты
210 °С
диметилового
эфира глутаровой кислоты
230 °С
диметилового
эфира адипиновой кислоты
250 °С
Расход
газа-носителя (азот)
45 мл/мин.
Расход
водорода
40 мл/мин.
Расход
воздуха
300 мл/мин.
Скорость
движения диаграммной ленты
1,5 см/мин.
Объем
анализируемой пробы
4 мкл
Время удерживания
диметилового
эфира янтарной кислоты
1 мин. 55 с
диметилового
эфира глутаровой кислоты
2 мин. 5 с
диметилового
эфира адипиновой кислоты
2 мин.
Проведение
измерения
Содержимое
поглотительных сосудов количественно переносят в пробирку с притертой пробкой и
доводят до 10 мл этиловым спиртом. Для анализа отбирают 4 мкл пробы и
хроматографируют при вышеуказанных условиях. Вычисляют площадь пика и по
градуировочному графику находят количество определяемого компонента.
Расчет
концентрации
Концентрацию
диметилового эфира адипиновой, глутаровой и янтарной кислот "С" (в
мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - количество
вещества, найденное в хроматографируемом объеме пробы по градуировочному
графику, мкг;
б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны Рубежанским филиалом НИОПИК.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ 12.1.016-79
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С, ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем
воздуха, отобранного для анализа, л;
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий
коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ
12.1.016-79
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
764
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0946
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
И ОПУБЛИКОВАННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
|
Наименование
вещества
|
Ссылка
на опубликованные Методические указания
|
|
1.
Аммония
метаванадат
|
МУ
на фотометрическое определение ванадия и
его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1
- 5 (переизданный), М., 1981, с. 7
|
|
2.
Вольфрама
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение вольфрама в
воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13
|
|
3.
Диэтилен-
триамина метил-
фенол (УП-583)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
4.
Диэтилен-
триамин моноциан-
этилированный
(аминный отверди-
тель 0633Н)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
5.
Этилендиамина
метилфенол
(агидол-АФ-2)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
6.
Железа оксид
|
МУ
по полярографическому измерению
концентраций железа в воздухе рабочей зоны.
Вып. 23/1, М., 1988, с. 60
|
|
7.
Кобальта
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение кобальта и
его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып.
1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 14
|
|
8.
Липрин
|
МУ
на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с.
139
|
|
9.
Молибдена
диселенид
|
МУ
по полярографическому измерению
концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны.
Вып. 19, М., 1984, с. 97
|
|
10.
Ниобия
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
ниобия и его соединений в воздухе рабочей
зоны. Вып. 28 (в печати)
|
|
11.
Пыльца бабо-
чек зерновой моли
|
МУ
на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с.
139
|
|
12.
Полиамидное
волокно "Армос"
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
13.
Пыль доменно-
го шлака
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
14.
Метасол
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
15.
Сополимер
акрилонитрила и
2-метил-5-винил-
пиридина (волокно
ВИОН-АН-1)
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
16.
Соли
неорганических
кислот меди
|
МУ
на фотометрическое определение меди в
воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 18
|
|
17.
Смолы сланце-
вые дифенольные
ДФК-8, ДФК-9,
ДФК-АМ (контроль
по ацетону)
|
МУ,
вып. 1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 88
|
|
18.
Фталат меди-
свинца
Фталат свинца
Свинец-олово-
теллур (контроль
по свинцу)
|
МУ
по полярографическому измерению
концентраций свинца в воздухе рабочей зоны.
Вып. 9, М., 1986, с. 139
МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны
методом атомно-абсорбционной спектрофотомет-
рии. Вып. 21, М., 1986, с. 168
|
|
19.
1-(2,4,6-
трихлорфенил)-3-
аминопиразолон-5
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
компоненты ЗП-24. Вып. 25, М., 1989, с. 182
|
|
20.
Хлорсодержа-
щие кремнийорга-
нические соедине-
ния (алкильные)
(контроль по HCl)
|
МУ
на фотометрическое определение хлористого
водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 83
|
|
21.
Хлорсодержа-
щие кремнийорга-
нические соедине-
ния (аррильные)
|
Методические
указания на фотометрическое
определение триэтоксисилана и
тетраэтоксисилана в воздухе рабочей зоны. Вып.
1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 170
|
|
22.
Цинка ацетат
|
МУ
на фотометрическое определение цинка и его
соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 51
|
|