Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ПИПЕРИДИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.153-96
1. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск
N 29) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем
Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа
12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования
к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3. Методические указания одобрены на
совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по
санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и
метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции
"Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные
основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун.
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 85,16.
Пиперидин представляет собой
бесцветную жидкость с резким
запахом,
Т - 106,3 °С,
Т - 10,5 °С. Растворим в воде,
кип. пл.
спирте, эфире, гексане,
бензоле. Огнеопасен.
В воздухе находится
в виде паров.
Обладает
общетоксическим действием.
ПДК в воздухе - 0,2
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с
концентрированием в водный раствор серной кислоты.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме - 0,002 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,1 мг/куб. м (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 0,1 до 1,0 мг/куб. м.
Измерению не мешают
пиридин и его производные.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения - около 25 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
с пламенно-ионизационным
детектором
Колонки
хроматографические стеклянные
ГОСТ 16285-80
длиной
3,5 м, диаметром 4 мм
Микрошприц
МШ-10 вместимостью 10 мкл
ГОСТ 8043-74
Аспирационное
устройство
Поглотительные
приборы с пористой пластинкой
Секундомер ГОСТ
5072-79
Пипетки
стеклянные вместимостью 0,5, 1,0,
ГОСТ 20292-74
5,0
мл
Колбы
мерные вместимостью 250 мл
ГОСТ 1770-74
Пробирки
с пришлифованными пробками ГОСТ 10515-75
высотой
100 мм, внутренним диаметром 17 мм.
Реактивы,
растворы, материалы
Пиперидин,
ч.д.а.
ТУ 6-09-3673-74
Гексан
для хроматографии
ТУ 6-09-1977-77
Натрия
гидроксид, ч.
ГОСТ 4328-77
Серная
кислота, ч.
ГОСТ 4204-77
Хроматон
NAW-ДМСS с 5% ХЕ-60,
0,315
- 0,400 мм, Лахема, ЧСФР
Газообразные (в баллонах с редукторами):
азот ГОСТ 9293-74
водород
ГОСТ 3022-70
воздух
ГОСТ 1182-73.
Основной
стандартный раствор пиперидина. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 5 - 10
мл гексана и взвешивают. Добавляют 1 - 2 капли пиперидина, повторно взвешивают
и доводят объем до метки гексаном. По результатам 2-х взвешиваний рассчитывают
концентрацию пиперидина (в мг/мл). Раствор устойчив в течение недели.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 0,2 мг/мл готовят соответствующим разведением основного
стандартного раствора гексаном.
0,1 н раствор
серной кислоты.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд, содержащий 5 мл 0,1
н серной кислоты.
Для измерения 1/2
ПДК следует отобрать 10 л воздуха.
Срок хранения
отобранной пробы - 1 сутки.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую
колонку заполняют готовой насадкой Хроматон NAW-ДМСS с 5% ХЕ-60, подсоединяют
одним концом к испарителю хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя
азота (30 мл/мин.) 2 часа в режиме программирования температуры от 50 до 220 °С и 10 часов при температуре 240 °С. Затем подключают
второй конец колонки к детектору.
Количественный
анализ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных
растворов, которые готовят с концентрацией 0,001 - 0,01 мг/мл путем соответствующего
разведения стандартного раствора N 1. Растворы устойчивы в течение суток. Для
построения калибровочной кривой градуировочные растворы по 2 мкл вводят через
самоуплотняющуюся мембрану в испаритель хроматографа.
Условия
хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
Температура
термостата колонки
70 °С
Температура
испарителя
120 °С
Температура
детектора
120 °С
Скорость
потока газа-носителя 30 мл/мин.
Скорость
потока воздуха
500 мл/мин.
Скорость
потока водорода
50 мл/мин.
Скорость
движения диаграммной ленты
0,6 см/мин.
Объем
вводимой пробы 2 мкл
Время
удерживания пиперидина
1 мин. 29 с.
Строят
градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от
содержания пиперидина (мкг). Градуировочный график строят не менее чем по 5-ти
точкам, проводя не менее 5-ти параллельных измерений для каждой концентрации.
Проверку
градуировочного графика следует проводить не реже одного раза в месяц.
Проведение
измерения
После отбора пробы
воздуха жидкость из поглотительного сосуда переносят в пробирку с
пришлифованной пробкой. К раствору при охлаждении проточной водой добавляют 2 г
гидроксида натрия, перемешивают в течение 1 минуты и затем добавляют 1 мл
гексана. Пробирку энергично встряхивают в течение 3-х минут и после расслоения
отбирают микрошприцем 2 мкл верхнего органического слоя и вводят в испаритель
хроматографа. На полученной хроматограмме измеряют площади пиков пиперидина.
Количественное определение пиперидина в хроматографируемом объеме проводят по
предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
пиперидина в воздухе "С" (мг/куб. мл) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
пиперидина в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
б - объем раствора, взятого для анализа, мл;
в - общий объем
пробы, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны НИИ органического синтеза и углехимии, г. Караганда.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ 12.1.016-79
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С, ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем
воздуха, отобранного для анализа, л;
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий
коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ
12.1.016-79
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
764
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0946
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
И ОПУБЛИКОВАННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
|
Наименование
вещества
|
Ссылка
на опубликованные Методические указания
|
|
1.
Аммония
метаванадат
|
МУ
на фотометрическое определение ванадия и
его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1
- 5 (переизданный), М., 1981, с. 7
|
|
2.
Вольфрама
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение вольфрама в
воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13
|
|
3.
Диэтилен-
триамина метил-
фенол (УП-583)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
4.
Диэтилен-
триамин моноциан-
этилированный
(аминный отверди-
тель 0633Н)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
5.
Этилендиамина
метилфенол
(агидол-АФ-2)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
6.
Железа оксид
|
МУ
по полярографическому измерению
концентраций железа в воздухе рабочей зоны.
Вып. 23/1, М., 1988, с. 60
|
|
7.
Кобальта
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение кобальта и
его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып.
1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 14
|
|
8.
Липрин
|
МУ
на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с.
139
|
|
9.
Молибдена
диселенид
|
МУ
по полярографическому измерению
концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны.
Вып. 19, М., 1984, с. 97
|
|
10.
Ниобия
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
ниобия и его соединений в воздухе рабочей
зоны. Вып. 28 (в печати)
|
|
11.
Пыльца бабо-
чек зерновой моли
|
МУ
на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с.
139
|
|
12.
Полиамидное
волокно "Армос"
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
13.
Пыль доменно-
го шлака
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
14.
Метасол
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
15.
Сополимер
акрилонитрила и
2-метил-5-винил-
пиридина (волокно
ВИОН-АН-1)
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
16.
Соли
неорганических
кислот меди
|
МУ
на фотометрическое определение меди в
воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 18
|
|
17.
Смолы сланце-
вые дифенольные
ДФК-8, ДФК-9,
ДФК-АМ (контроль
по ацетону)
|
МУ,
вып. 1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 88
|
|
18.
Фталат меди-
свинца
Фталат свинца
Свинец-олово-
теллур (контроль
по свинцу)
|
МУ
по полярографическому измерению
концентраций свинца в воздухе рабочей зоны.
Вып. 9, М., 1986, с. 139
МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны
методом атомно-абсорбционной спектрофотомет-
рии. Вып. 21, М., 1986, с. 168
|
|
19.
1-(2,4,6-
трихлорфенил)-3-
аминопиразолон-5
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
компоненты ЗП-24. Вып. 25, М., 1989, с. 182
|
|
20.
Хлорсодержа-
щие кремнийорга-
нические соедине-
ния (алкильные)
(контроль по HCl)
|
МУ
на фотометрическое определение хлористого
водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 83
|
|
21.
Хлорсодержа-
щие кремнийорга-
нические соедине-
ния (аррильные)
|
Методические
указания на фотометрическое
определение триэтоксисилана и
тетраэтоксисилана в воздухе рабочей зоны. Вып.
1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 170
|
|
22.
Цинка ацетат
|
МУ
на фотометрическое определение цинка и его
соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 51
|
|