Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ХЛОРГИДРАТА ХЛОРАНГИДРИДА
ФЕНИЛГЛИЦИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ МЕТОДОМ
ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ
МУК 4.1.179-96
1. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск N 29) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской
Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа
12.1.005-88. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования", ГОСТа 12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования
к методикам измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92, п. 7.3. Методические указания одобрены на
совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии по
санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное дело и
метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной
комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Е.Н. Грицун.
C H
6 5 O
\ ||
HCl
х H N-CH-C-Cl
2
М. м. 206,06
Хлоргидрат хлорангидрида фенилглицина
- кристаллический белый порошок, не имеет запаха, хорошо растворим в воде,
спиртах, ацетоне. Не растворяется в ароматических углеводородах. Слабо
раздражает слизистую оболочку.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
ПДК в воздухе - 0,5
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на хроматографическом выделении хлоргидрата
хлорангидрида фенилглицина
в тонком слое сорбента с последующим проявлением нингидрином.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме - 1 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 400 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе от 0,25 до 2,5 мг/куб. м.
Определению мешает фенилглицин.
Суммарная
погрешность определения хлоргидрата хлорангидрида фенилглицина в воздухе
не превышает +/- 25%.
Время выполнения
одного измерения - 1 ч.
Приборы,
аппаратура, посуда
Аспирационное
устройство
Хроматографическая камера ГОСТ 10565-75
Пульверизатор
стеклянный
ГОСТ 10391-74
Хроматографические пластины "Силуфол" (ЧССР)
Колбы
мерные вместимостью 100 мл
ГОСТ 1770-74
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5, 10 мл с ценой
ГОСТ 20292-74
деления
0,01 и 0,1 мл
Стаканы
химические вместимостью 50 мл
ГОСТ 19908-80
Фильтры
аэрозольные АФА-ВП-20
ТУ 7186-76
Секундомер ГОСТ
5072-72
Воздушный
термостат
Стекла
часовые
Микрошприц МШ-1 ТУ
2-833-106
Пробирки градуированные с пробками на ГОСТ 1770-74
шлифах вместимостью 10 мл.
Реактивы,
растворы, материалы
Хлоргидрат хлорангидрида фенилглицина, х.ч.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением 0,1 г хлоргидрата
хлорангидрида фенилглицина
в 100 мл смеси вода-ацетон (1:1 по объему). Раствор готовят в день анализа.
Бутанол,
х.ч. ТУ
6-09-1708-77
Уксусная
кислота ледяная, х.ч. ГОСТ 61-75
Нингидрин, х.ч.
Ацетон,
х.ч. ТУ
6-09-1707-77.
Подвижная фаза
является смесью бутанола, ледяной уксусной кислоты, воды, взятых
в соотношении 2:1:1 по объему.
Проявляющий
реактив: 0,3 г нингидрина растворяют в 100 мл
бутанола и добавляют 3 мл ледяной уксусной кислоты.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 20 л/мин. аспирируют через фильтр,
закрепленный в фильтродержателе. Для измерения 1/2
ПДК необходимо отобрать 400 л воздуха. Пробы анализируют в день отбора.
Подготовка
к измерению
В градуировочных пробирках с притертой пробкой готовят градуировочные растворы с различным содержанием хлоргидрата хлорангидрида фенилглицина согласно таблице.
Таблица
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
|
N
п/п
|
Стандартный
раствор
N 1, мл
|
Смесь
вода-ацетон (1:1),
мл
|
Содержание
вещества, мкг
|
|
1
|
0
|
1,0
|
0
|
|
2
|
0,1
|
0,9
|
100
|
|
3
|
0,2
|
0,8
|
200
|
|
4
|
0,4
|
0,6
|
400
|
|
5
|
0,6
|
0,4
|
600
|
|
6
|
0,8
|
0,2
|
800
|
|
7
|
1,0
|
0
|
1000
|
За 30 минут до
начала анализа в хроматографическую камеру вносят
подвижную фазу. Высота слоя подвижной фазы в камере 0,7 см.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой обрабатывают 10 мл водоацетоновой смеси,
тщательно отжимают, после чего раствор переносят в выпарительную чашку. Фильтр
повторно обрабатывают 5 мл водоацетоновой смеси,
отжимают, раствор сливают в ту же чашку и упаривают на водяной бане при t = 50 °С так, чтобы осадок остался слегка влажным. Осадок
растворяют в 1 мл смеси вода-ацетон (1:1 по объему). Аликвоту
объемом 10 мкл переносят на линию старта на хроматографическую пластину "Силуфол".
Параллельно на ту же пластину наносят по 10 мкл градуировочных растворов. Диаметр пятен не должен превышать
0,4 см. Линию старта располагают на высоте 2 см от нижнего среза. После
подсушивания пятен на воздухе в течение 5-ти минут пластины переносят в
подготовленную хроматографическую камеру. После
поднятия фронта растворителя на 10 см пластину извлекают пинцетом из камеры,
подсушивают на воздухе в течение 10 минут и опрыскивают раствором нингидрина.
Через 5 минут после
опрыскивания пластину помещают в воздушный термостат, нагретый до 110 °С, на 10 минут. Анализируемое вещество проявляется на
бледно-розовом фоне в виде интенсивно окрашенных темно-розовых пятен. Rf = 0,56. Окраска пятен устойчива в течение 2-х часов.
Количественное содержание хлоргидрата хлорангидрида фенилглицина в хроматографируемом объеме пробы определяют по градуировочному графику путем сравнения площадей пятен
пробы и стандартов, измеренных с помощью планиметра.
Расчет
концентрации
Концентрацию хлоргидрата хлорангидрида фенилглицина "С" в воздухе (в мг/куб. м)
вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание хлоргидрата хлорангидрида фенилглицина в анализируемом объеме, мкг;
б - объем пробы, взятой для анализа, мл;
в - общий объем
пробы, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны НИО "Экотокс", г.
Москва.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ 12.1.016-79
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С, ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
следующей формуле:
V х (273 + 20) х Р
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем
воздуха, отобранного для анализа, л;
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт.
ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий
коэффициент.
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА ВОЗДУХА
К УСЛОВИЯМ ПО ГОСТУ
12.1.016-79
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
764
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0946
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение
3
ВЕЩЕСТВА,
ОПРЕДЕЛЯЕМЫЕ ПО РАНЕЕ УТВЕРЖДЕННЫМ
И ОПУБЛИКОВАННЫМ
МЕТОДИЧЕСКИМ УКАЗАНИЯМ
|
Наименование
вещества
|
Ссылка
на опубликованные Методические указания
|
|
1.
Аммония
метаванадат
|
МУ
на фотометрическое определение ванадия и
его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1
- 5 (переизданный), М., 1981, с. 7
|
|
2.
Вольфрама
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение вольфрама в
воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М., 1984, с. 13
|
|
3.
Диэтилен-
триамина метил-
фенол (УП-583)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
4.
Диэтилен-
триамин моноциан-
этилированный
(аминный отверди-
тель 0633Н)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
5.
Этилендиамина
метилфенол
(агидол-АФ-2)
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
полиэтиленполиаминов, этилендиамина,
диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып.
22, М., 1988, с. 317
|
|
6.
Железа оксид
|
МУ
по полярографическому измерению
концентраций железа в воздухе рабочей зоны.
Вып. 23/1, М., 1988, с. 60
|
|
7.
Кобальта
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение кобальта и
его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып.
1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 14
|
|
8.
Липрин
|
МУ
на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с.
139
|
|
9.
Молибдена
диселенид
|
МУ
по полярографическому измерению
концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны.
Вып. 19, М., 1984, с. 97
|
|
10.
Ниобия
диселенид
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
ниобия и его соединений в воздухе рабочей
зоны. Вып. 28 (в печати)
|
|
11.
Пыльца бабо-
чек зерновой моли
|
МУ
на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с.
139
|
|
12.
Полиамидное
волокно "Армос"
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
13.
Пыль доменно-
го шлака
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
14.
Метасол
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
15.
Сополимер
акрилонитрила и
2-метил-5-винил-
пиридина (волокно
ВИОН-АН-1)
|
МУ
на гравиметрическое определение пыли в
воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ, вып. 1 - 5)
|
|
16.
Соли
неорганических
кислот меди
|
МУ
на фотометрическое определение меди в
воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 18
|
|
17.
Смолы сланце-
вые дифенольные
ДФК-8, ДФК-9,
ДФК-АМ (контроль
по ацетону)
|
МУ,
вып. 1 - 5 (переизданный),
М., 1981, с. 88
|
|
18.
Фталат меди-
свинца
Фталат свинца
Свинец-олово-
теллур (контроль
по свинцу)
|
МУ
по полярографическому измерению
концентраций свинца в воздухе рабочей зоны.
Вып. 9, М., 1986, с. 139
МУ по измерению свинца в воздухе рабочей зоны
методом атомно-абсорбционной спектрофотомет-
рии. Вып. 21, М., 1986,
с. 168
|
|
19.
1-(2,4,6-
трихлорфенил)-3-
аминопиразолон-5
|
МУ
на фотометрическое определение концентраций
компоненты ЗП-24. Вып. 25, М., 1989, с. 182
|
|
20.
Хлорсодержа-
щие кремнийорга-
нические соедине-
ния (алкильные)
(контроль по HCl)
|
МУ
на фотометрическое определение хлористого
водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 83
|
|
21.
Хлорсодержа-
щие кремнийорга-
нические соедине-
ния (аррильные)
|
Методические
указания на фотометрическое
определение триэтоксисилана и
тетраэтоксисилана в воздухе рабочей зоны. Вып.
1 - 5 (переизданный), М., 1981, с. 170
|
|
22.
Цинка ацетат
|
МУ
на фотометрическое определение цинка и его
соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1 - 5
(переизданный), М., 1981, с. 51
|
|