Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
3 января 1985 г. N
3199-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
2М-4Х, 2М-4ХП И 2М-4ХМ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
1. Краткая
характеристика препаратов
CH
─── / 3
Cl───//
\\───OCH COOH М.м.
200,6.
\ ___
/ 2
───
2М-4Х - 2-метил-4-хлорфеноксиуксусная кислота
(дикотекс,
метаксон,
МСРА) -
белое кристаллическое вещество со
слабым запахом крезола, Т пл.
120 - 122,2
°C, хорошо растворим
в этаноле, толуоле, четыреххлористом
углероде, диэтиловом эфире,
дихлорэтане, хлорбензоле и плохо в воде (0,063
г в
100 г H O при 20 °C). Применяется
в качестве гербицида в виде хорошо
2
растворимых
в воде солей. Агрегатное состояние в воздухе -
аэрозоль. ПДК
2М-4Х в воздухе рабочей зоны - 1 мг/куб. м.
───CH
// \\3
Cl───\ ___ /──OCHCOOH М.м. 241,7.
─── │
CH
3
2М-4ХП -
альфа-(2-метил-4-хлорфенокси)пропионовая кислота (ранкотекс) -
белое кристаллическое вещество, Т пл. 94 - 95 °C, плохо растворимое в воде
(0,062 г в 100 г H O при 20 °C) и хорошо в спиртах,
кетонах и ароматических
2
углеводородах. Используется в качестве гербицида в виде
хорошо растворимых
в воде солей.
Агрегатное состояние в
воздухе - аэрозоль. ПДК 2М-4ХП в
воздухе рабочей зоны - 1
мг/куб. м.
───CH
//
\\3
Cl───\
___ /──OCH CH CH COOH М.м. 228,68.
─── 2
2 2
2М-4ХМ -
гамма-(2-метил-4-хлорфенокси)масляная кислота (МСПБ,
СИС 67 МБ) - белое кристаллическое вещество, почти не имеющее запаха, Т пл. 100
- 101 °C, труднорастворимое в воде (44 мг/л) и хорошо в спиртах, кетонах,
ароматических углеводородах. Применяется в качестве гербицида в виде
водорастворимых солей. ОБУВ 2М-4ХМ в воздухе рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м.
2. Методика
определения 2М-4Х, 2М-4ХП и 2М-4ХМ
в воздухе рабочей
зоны
2.1.
Основные положения
2.1.1. Принцип
метода
Определение
основано на этерификации 2М-4Х, 2М-4ХП и 2М-4ХМ до метиловых эфиров и
последующем их газохроматографическом анализе с использованием
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с
концентрированием.
2.1.2.
Метрологическая характеристика метода
Предел измерения в хроматографируемом объеме - 4 нг.
Предел измерения в
воздухе - 0,02 мг/куб. м при отборе 30 л воздуха.
Диапазон измеряемых
концентраций - 0,02 - 50 мг/куб. м.
Граница суммарной
погрешности измерения +/- 17%.
2.1.3.
Избирательность метода
Метод избирателен в
присутствии других гербицидов группы хлорпроизводных феноксикислот.
Определению не мешают наполнители технических препаратов.
2.2.
Реактивы, растворы, материалы
2-Метил-4-хлорфеноксиуксусная
кислота 99,2%.
альфа-(2-Метил-4-хлорфенокси)пропионовая
кислота 96,3%.
гамма-(2-Метил-4-хлорфенокси)масляная кислота 90,0%.
Азот газообразный осч, ГОСТ 9263-74.
Бор трехфтористый эфират ч, ТУ 60-09-804-71.
Водород
электролитический, полученный с помощью прибора СГС-2.
Инертон N-AW-HMDS, зернение 0,16 - 0,20 мм, пропитанный Апиезоном
L в количестве 10% (Хемапол, ЧССР).
Метиловый спирт хч, ГОСТ 6995-67.
Серная кислота чда, ГОСТ 4204-77, 10-процентный водный раствор.
Хлороформ чда, ГОСТ 20015-74.
Хроматон N-супер, зернение 0,125 - 0,16 мм, пропитанный OV-17 в количестве 5%
(Хемапол, ЧССР).
Четыреххлористый
углерод осч 18-4, ГОСТ 5827-68.
Фильтры АФА-ВП-20,
АФА-ХП-20 или АФА-ХА-20.
Стандартные
растворы 2М-4Х, 2М-4ХП и 2М-4ХМ в метаноле, содержащие 20 мкг гербицида в 1 мл
растворителя. Растворы устойчивы в течение 1 года при хранении в холодильнике.
2.3.
Приборы и посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором.
Аспирационное
устройство.
Баня водяная, ТУ
64-1-423-72.
Колонки стеклянные
длиной 1 м и внутренним диаметром 3,5 мм.
Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.
Секундомер СОП ПР-2А-3,
ГОСТ 5072-72.
Фильтродержатели.
Установка
компрессорная УК 25-1,6М, ТУ 64-1-2985-78.
Воронки делительные
вместимостью 100 - 150 мл.
Колбы конические
КНКШ, ГОСТ 10394-72, вместимостью 100 мл.
Колбы мерные, ГОСТ
1770-74Е, вместимостью 25 и 50 мл.
Пипетки мерные,
ГОСТ 20292-74Е, градуированные на 1 - 10 мл.
Пробирки со шлифом
14/23 02ГИ81, ГОСТ 1770-74Е.
Цилиндры мерные,
ГОСТ 1770-74Е, вместимостью 50 мл.
2.4. Отбор
проб
Воздух со скоростью
1 - 5 л/мин. протягивают через фильтр, помещенный в фильтродержатель.
Для определения 1/2 ПДК 2М-4Х и 2М-4ХП следует отобрать 2 л воздуха, 1/2 ОБУВ
2М-4ХМ - 4 л воздуха.
2.5.
Проведение определения
2.5.1. Подготовка
прибора и проб к анализу
2.5.1.1. Подготовка
прибора
Стеклянную хроматографическую колонку, предварительно промытую
хромовой смесью и дистиллированной водой, высушивают и заполняют под вакуумом хроматографической набивкой и, не подсоединяя к детектору,
кондиционируют в течение 12 часов при 200 °C. После продувки колонку
присоединяют к детектору и готовят прибор к работе согласно инструкции по его
эксплуатации.
2.5.1.2.
Приготовление метилирующего реактива и подготовка
растворителей
15 мл эфирата трехфтористого бора растворяют в 100 мл
свежеперегнанного метилового спирта.
Хлороформ, а также
- в случае использования - четыреххлористый углерод низшей квалификации чистоты
необходимо перед анализом перегонять.
2.5.1.3. Подготовка
проб
Фильтр с отобранной
пробой воздуха помещают в коническую колбу и дважды промывают его
дистиллированной водой (50 + 20 мл), собирая промывные воды в делительную
воронку. Промывную жидкость подкисляют 0,5 мл 10-процентного раствора серной
кислоты и извлекают гербициды двумя порциями хлороформа (10 + 5 мл) интенсивным
встряхиванием в течение 5 минут, отделяя каждый раз нижний слой в пробирку.
Объединенный экстракт упаривают досуха в токе воздуха на водяной бане при 40 -
45 °C. К сухому остатку добавляют 2 мл метилирующего
реактива и нагревают в течение 10 минут на водяной бане при 65 °C. Содержимое
пробирки охлаждают на ледяной бане, прибавляют 8 мл дистиллированной воды и
извлекают полученные метиловые эфиры 2М-4Х, 2М-4ХП и 2М-4ХМ из реакционной
смеси 1 мл четыреххлористого углерода в течение 2 - 3 минут. После расслоения
фаз аликвотную часть органического слоя (2 - 4 мкл) микрошприцем вводят в колонку хроматографа через
самоуплотняющуюся мембрану (силиконовую прокладку) испарителя.
2.5.2. Условия хроматографического анализа
Условия хроматографирования приведены
в таблице 2.1. Рабочая шкала
-12
электрометра 10 x 10 . Скорость диаграммной ленты 600 мм/час.
Таблица 2.1
УСЛОВИЯ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА
МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ
2М-4Х, 2М-4ХП И 2М-4ХМ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ
ПЛАМЕННО-ИОНИЗАЦИОННОГО
ДЕТЕКТОРА
┌───┬───────────────────────────────┬──────────────────┬──────────────────┐
│
N │ Условия анализа │ 10% Апиезона
L на│ 5% OV-17 на │
│п/п│ │Инертоне N-AW-HMDS│Хроматоне
N-супер │
│ │ │ (0,16 -
0,20 мм) │ (0,125 - 0,16 мм)│
├───┼───────────────────────────────┼──────────────────┼──────────────────┤
│1.
│Температура колонки, °C
│
│ │
│ │при анализе МЭ 2М-4Х │155 │145 │
│ │при анализе МЭ 2М-4ХП │155 │145 │
│ │при анализе МЭ 2М-4ХМ │185 │170 │
│2.
│Температуря испарителя, °C
│250
│250 │
│3.
│Скорость газа-носителя, мл/мин.│40 │40 │
│4.
│Расход водорода, мл/мин.
│30
│30 │
│5.
│Расход воздуха, мл/мин.
│300
│300 │
│6.
│Время удерживания, мин.
│
│ │
│ │МЭ 2М-4Х │8,25 │6,41 │
│ │МЭ 2М-4ХП │6,58 │5,25 │
│ │МЭ 2М-4ХМ │6,5 │5,67 │
└───┴───────────────────────────────┴──────────────────┴──────────────────┘
Для количественного
определения содержания 2М-4Х, 2М-4ХП и 2М-4ХМ аликвотную часть стандартного
раствора метилируют и анализируют на хроматографе так
же, как и исследуемые пробы. Содержание препаратов в пробе рассчитывают по
соотношению высот пиков образца и стандарта.
2.5.3. Обработка
результатов анализа
Концентрацию 2М-4Х,
2М-4ХП, 2М-4ХМ (X) в воздухе в мг/куб. м рассчитывают по формуле:
Y x V
X = --------,
V x V
1 20
где:
Y -
количество 2М-4Х, 2М-4ХП или 2М-4ХМ в хроматографируемом
объеме
пробы, мкг;
V - общий
объем анализируемого раствора, мл;
V - хроматографируемый
объем пробы, мл;
1
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
3.
Требования безопасности
Соблюдать все
необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а
также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии,
противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях,
отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР от
20.10.81.