Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения -
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
АЦЕТАТ ОКТАНОЛА-2 В ВОЗДУХЕ
РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.204-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской
Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции
"Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные
основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
СН О
│ 3 ││
СН (СН ) -СН-О-С -СН М. м. 172,27
3 2 5
3
Ацетат октанола-2 -
бесцветная жидкость, плотность -
0,844
г/куб.
см. Т -
195 °С,
Т - 40 °С, в воде не растворим,
кип. пл.
хорошо растворим в ацетоне, этаноле, эфире.
В воздухе находится
в виде паров.
Ацетат октанола-2
обладает наркотическим действием.
ПДК в воздухе - 10
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на использовании газожидкостной хроматографии с применением
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб
проводится с концентрированием на активный уголь.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме раствора - 0,03
мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 4 мг/куб. м (при отборе 7,5 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций ацетат октанола-2 в воздухе - от 4 до 40 мг/куб. м.
Измерению не мешает
растворитель "Нефрас".
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 20 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Хроматограф
с пламенно-ионизационным
детектором
Хроматографическая колонка из
нержавеющей
стали длиной 1 м,
внутренним
диаметром 0,3 см
Аспирационное
устройство
Микрошприц МШ-10 М ГОСТ 8043-75
Пипетки
вместимостью 1, 2 и 5 мл
ГОСТ 20292-74
Колбы
мерные вместимостью 25 мл
ГОСТ 1770-74
Трубки
стеклянные длиной 70 мм, диаметром 3 мм
Пробирки
с пришлифованными пробками
ГОСТ 10515-75
вместимостью
5 мл
Линейка
измерительная
ГОСТ 427-75
Лупа
измерительная
ГОСТ 8304-75
Секундомер ГОСТ
5072-79.
Реактивы,
растворы, материалы
Ацетат
октанола-2
ТУ 6-09-08-1025-75
Ацетон,
х.ч. ГОСТ
2003-79
Насадка
для хроматографической колонки -
хроматон N-AW, фракция 0,16 - 0,20 мм,
с
5% SE-30 (готовая)
Активный
уголь БАУ, фракция 0,25 - 0,50 мм
ГОСТ 6217-52
В
баллонах с редукторами:
газообразный
азот ГОСТ
9293-74
водород ГОСТ
3022-80
воздух ГОСТ
11882-73.
Стандартный раствор
ацетат октанола-2 N 1: в мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 10 мл ацетона,
взвешивают, добавляют 1 - 2 капли ацетат октанола-2 и взвешивают вторично.
Объем в мерной колбе доводят до метки ацетоном. По результатам двух взвешиваний
рассчитывают концентрацию ацетат октанола-2 (мкг/мл).
Стандартный раствор
ацетат октанола-2 N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят разбавлением
стандартного раствора N 1 ацетоном. Растворы устойчивы в течение суток.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,5 л/мин. аспирируют через сорбционную
трубку с 0,6 куб. см активного угля. В оба конца трубки помещают стекловолокно.
Для измерения 1/2 ПДК ацетат октанола-2 достаточно отобрать 6 л воздуха. Пробы
устойчивы в течение 3 суток при хранении в холодильнике. Проверка градуировочного графика проводится при изменении условий
анализа, но не реже 1 раза в 3 месяца.
Подготовка
к измерению
Приготовление
активного угля. Фракция активного угля 0,25 - 0,5 мм обрабатывается ацетоном,
промывается дистиллированной водой, высушивается и прокаливается в токе
инертного газа (азота) при температуре 250 °С в
течение 8 ч. Подготовленный к анализу сорбент проверяется на присутствие
примесей методом газовой хроматографии. Хранится активный уголь в герметично
закрытой банке.
Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой (хроматон
N-AW, фракция 0,16 - 0,20 мм, с 5% SE-30) с помощью вакуума в механической
вибрации.
Колонку
устанавливают в термостат хроматографа и кондиционируют в токе газа-носителя
(скорость газа-носителя - 30 - 40 мл/мин.), постепенно поднимая температуру от
40 до 180 °С со скоростью 10 град./ч, и выдерживают
при конечной температуре в течение 20 - 24 ч, после чего ее присоединяют к
детектору и проверяют фон колонки при рабочей температуре.
Количественный
анализ вещества проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов. Для этого готовят градуировочные растворы с содержанием ацетат октанола-2 от
30 до 300 мкг/мл соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2
ацетоном. Градуировочные растворы устойчивы сутки.
Полученные растворы в количестве 1 мкл вводят в
хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.
Условия хроматографирования градуировочных
растворов и анализируемых проб:
температура термостата колонки 96 °С;
температура испарителя 180 °С;
скорость потока газа-носителя (азота) 30 мл/мин.;
скорость потока водорода 30 мл/мин.;
скорость потока воздуха 300 мл/мин.;
скорость движения диаграммной ленты 200 мм/ч;
объем вводимой пробы 1 мкл;
время удерживания ацетат октанола-2 2 мин. 35 с.
Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика (мм) от количества ацетат октанола-2 (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем
по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации.
Проведение
измерения
По окончании отбора
активный уголь из сорбционной трубки пересыпают в пробирку с пришлифованной
пробкой и заливают 1 мл ацетона, выдерживают в течение 5 мин. при периодическом
встряхивании. В этих условиях коэффициент десорбции ацетат октанола-2 равен
0,9.
Пробу в количестве
1 мкл вводят в хроматограф через уплотняющуюся
мембрану испарителя и записывают хроматограмму.
Измеряют высоту пика и по градуировочному графику
находят количество ацетат октанола-2.
Расчет
концентрации
Концентрацию ацетат
октанола-2 (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
V х б
где:
а - содержание
вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны НИИ медицины труда РАМН, ГНИНХТЭОС.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по
формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст (273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
= 101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|