Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России,
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ
КОНЦЕНТРАЦИЙ 1,4-БУТАНДИОЛА (ТЕТРАМЕТИЛЕНГЛИКОЛЯ)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.209-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем
Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и
методбюро п/секции "Промышленно-санитарная
химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В.
Грыжина, Е.Н. Грицун.
С Н
(ОН) НОНСН СН СН СН ОН М. м. 90,12
4 8 2 2 2 2 2
1,4-бутандиол - бесцветная вязкая жидкость. Т - 229,19 °С.
кип.
Хорошо
растворим в воде, спиртах, ацетоне, слабо - в хлорбензоле,
четыреххлористом углероде,
эфире.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозолей. Обладает слабораздражающим действием.
ПДК в воздухе - 5
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного
детектора.
Отбор проб с
концентрированием на фильтр и поглотительную жидкость.
Нижний предел
измерения в анализируемом объеме пробы - 0,005 мкг.
Измерению не мешают
1,4-бутендиол, 1,4-бутиндиол, гамма-оксимасляный
альдегид, 2-метил-1,3-пропандиол, бромбензол, аллиловый спирт, пропиловый
спирт, метанол, толуол.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы - 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Газовый
хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором
Колонка
хроматографическая
стеклянная (1 м х 3 мм)
Микрошприц
МШ-1 ОМ
ТУ 2.833.106
Пипетки
стеклянные вместимостью 0,1 и 1,0 мл
ГОСТ 20292-74
Колбы
мерные вместимостью 25 и 100 мл
ГОСТ 1770-74
Секундомер
Аспирационное
устройство
Поглотительные
приборы с пористой пластинкой.
Реактивы,
растворы, материалы
1,4-бутандиол ТУ 65-5- 105-86.
Стандартный раствор
1,4-бутандиола N 1 готовят следующим образом. В мерную колбу вместимостью 25
мл, взвешенную с 5 - 7 мл этилацетата, вносят 1 - 2 капли 1,4-бутандиола и
снова взвешивают. Объем доводят до метки этилацетатом. По разности двух
взвешиваний рассчитывают концентрацию (мг/мл) содержания 1,4-бутандиола в 1 мл
раствора.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 этилацетатом.
Этилацетат ГОСТ 22300-76
Неподвижная
жидкая фаза - полиэтиленгликоль
20000
(Карбовакс-20 М)
Твердый
носитель Хроматон N-АW-НМСS
(0,16
- 0,20 мм)
Насадка
для хроматографической колонки
10%
Карбовакса 20 М на Хроматоне N-АW-НМДS
Фильтры
АФА-ХА-10
Газообразный
аргон (или другой инертный газ)
ГОСТ 10157-79
В
баллонах с редукторами:
водород
ГОСТ 3022-80
воздух
ГОСТ 17433-80.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,3 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-10 и соединенный с ним
последовательно поглотительный прибор, заполненный 5 мл этилацетата. Для
определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 5 л воздуха. Отбор проб проводят при
охлаждении поглотительного прибора (вода + лед). Срок хранения отобранных проб
- 1 день.
Подготовка
к измерению
Стеклянную колонку
заполняют приготовленной насадкой, помещают в термостат хроматографа и
кондиционируют в токе инертного газа-носителя при постепенном повышении
температуры от 50 до 170 °С в течение 18 часов.
Градуировочные
растворы с концентрацией определяемого соединения 0,0025 - 0,05 мг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2. 2 мкл каждого из
градуировочных растворов вводят в испаритель хроматографа через
самоуплотняющуюся мембрану. На основании полученных хроматограмм строят
градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика (кв. см) от
содержания 1,4-бутандиола (мкг).
Построение
градуировочной кривой проводят не менее чем по 5 - 6 точкам, проводя 5
параллельных определений для каждой концентрации.
Условия
хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:
температура термостата колонок 120 °С;
температура испарения 230 °С;
скорость потока газа-носителя 50 мл/мин.;
скорость водорода 30 мл/мин.;
скорость воздуха 300 мл/мин.;
объем вводимой пробы 2 мкл;
время удерживания 1,4-бутандиола 7 мин.;
скорость движения диаграммной ленты 240 мм/ч.
Проведение
измерения
После отбора пробы
воздуха содержимое поглотительного прибора переливают в
бюкс. Туда же помещают фильтр АФА-ХА. Через 2 - 3 мин. фильтр отжимают и
удаляют из раствора, объем пробы доводят до 5 мл этилацетатом. Для анализа
берут 2 мкл пробы и вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану испарителя.
Степень десорбции с фильтра - 97%. Затем записывают хроматограмму, вычисляют
площадь пика (кв. мм) и по градуировочному графику находят количество
определяемого компонента.
Расчет
концентрации
Концентрацию
1,4-бутандиола (С) в воздухе (мг/куб. см) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - количество
вещества, найденное в анализируемом объеме пробы по градуировочному графику,
мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны НИПИМ, г. Тула.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст
(273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|