Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения -
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ АЛЬФА-ГЕКСИЛОКСИНАФТАЛИНА
МЕТОДОМ
ТОНКОСЛОЙНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.212-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия
фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем
Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное
дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции
"Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные
основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В.
Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 230.
альфа-Гексилоксинафталин
(генсиловый эфир альфа-нафтола) -
желтовато-коричневая
вязкая жидкость. Т - 174 - 175 °С
при 4
кип.
мм рт.
ст., плотность -
0,991 г/куб. см. В воде не растворим,
растворяется
в концентрированной уксусной
кислоте, а также в
большинстве органических
растворителей: хлороформе, гексаноле,
ацетоне; в этаноле
растворим ограниченно.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозоля.
альфа-Гексилоксинафталин
обладает кумулятивными свойствами; характеризуется местным
раздражающим и кожно-резорбтивным действием, аллергенной активностью.
ОБУВ в воздухе - 2
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на хроматографическом разделении альфа-гексилоксинафталина и альфа-нафтола
в тонком слое силикагеля с последующим обнаружением зон локализации раствором
диазотированного n-нитроанилина.
Отбор проб
производится с концентрированием на фильтр "синяя лента" и в
хлороформ.
Нижний предел
измерения альфа-гексилоксинафталина - 1 мкг в анализируемом объеме раствора.
Нижний предел
измерения в воздухе - 1 мг/куб. м (при отборе 4 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе - от 1 до 100 мг/куб. м.
Измерению
не мешают альфа-нафтол, 4-гексилокси-1-нафтальдегид,
оксид
4-гексилокси-1-нафтальдегида,
4-гексилокси-1-нафтонитрил,
1
N N -ди-н-бутил-4-гексилокси-1-нафтамидина
гидрохлорид.
1
Суммарная
погрешность определения не превышает +/- 25%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 1,5 ч.
Приборы,
аппаратура, посуда
Аспирационное
устройство
Испаритель
ротационный ИР-1М или насос
ТУ 25-11-917-74
водоструйный
Фильтродержатель
Фильтры
"синяя лента"
Поглотители
с пористой пластинкой N 1 или N 2
Камера
с пористой пластинкой N 1 или N 2
Камера
хроматографическая стеклянная
ГОСТ 20565-75
Весы
аналитические
ГОСТ 24104-80Е
Шкаф
сушильный
Пульверизатор
стеклянный ГОСТ
10391-74
Микрошприц
МШ-50 или МШ-10
ГОСТ 8043-74
Колбы
мерные вместимостью 25, 100 мл
ГОСТ 1770-74
Колбы
грушевидные для отгонки растворителя
ГОСТ 10394-72
Пипетки
ГОСТ 20292-74
Цилиндры ГОСТ
1770-74.
Реактивы,
растворители, материалы
альфа-гексилоксинафталин,
синтезированный
во
ВНИТИГ, 98%-ный
Хлороформ,
х.ч.
ГОСТ 20015-74
Циклогексан,
техн., перегнанный
ГОСТ 14198-69
n-нитроанилин,
ч.д.а. ТУ
6-09-258-77
Нитрит
натрия, х.ч.
ГОСТ 4197-74
Кислота
соляная, 0,1 н водный раствор
ГОСТ 3118-77
Пластинки
для тонкослойной хроматографии
марки
"Силуфол-1", ЧСФР.
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией альфа-гексилоксинафталина 0,25 мг/мл готовят растворением
навески 0,025 г в хлороформе в мерной колбе на 100 мл.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией альфа-гексилоксинафталина 0,02 мг/мл готовят, помещая 2 мл
стандартного раствора N 1 в мерную колбу на 25 мл, доливая до метки
хлороформом.
Растворы устойчивы
в течение 1 месяца при хранении в холодильнике.
Проявляющий
реактив: 0,01 г n-нитроанилина растворяют в 50 мл 0,1 н соляной кислоты и
приливают 5 мл 0,8%-ного раствора нитрита натрия. Реактив должен быть
свежеприготовленным.
Подвижная фаза:
циклогексан.
Отбор пробы
воздуха
Воздух аспирируют
через систему, состоящую из патрона с бумажным фильтром и трех последовательно
соединенных поглотителей с пористой пластинкой, содержащих по 5 мл хлороформа.
Через поглотители воздух протягивают с объемным расходом 0,3 л/мин., скорость пропускания
воздуха через фильтр - 1 л/мин. Поглотительные сосуды охлаждают смесью (лед +
соль).
Для определения 1/2
ПДК альфа-гексилоксинафталина необходимо отобрать 4 л воздуха.
Проведение
измерения
Бумажный фильтр с
пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой и заливают 5 мл хлороформа.
Через 30 мин. растворитель сливают в грушевидную колбу, фильтр двукратно
обрабатывают 3 - 5 мл хлороформа, присоединяя смывы к содержимому колбы.
Растворы из
поглотителей количественно переносят в другую грушевидную колбу.
Растворитель
отгоняют с помощью ротационного испарителя или водоструйного насоса. Сухой
остаток растворяют в 0,2 мл хлороформа.
На
хроматографической пластинке "Силуфол" на расстоянии 15 мм от края
отмечают линию старта и наносят по 50 мкл пробы, подсушивая их током воздуха.
Одновременно на стартовую линию той же хроматографической пластинки наносят
стандартный раствор N 2 в количестве 50 мкл, что соответствует 1 мкг вещества.
Расстояние между пятнами составляет 1,0 - 1,5 см, диаметр пятна не должен
превышать 0,5 см.
В камеру для
хроматографирования наливают циклогексан в количестве, необходимом для
смачивания 0,5 см нижнего края пластинки. Пластинку опускают в камеру в
наклонном положении и хроматографируют, фронт поднятия элюента - 10 см. Затем пластинку
вынимают, сушат на воздухе, опрыскивают проявляющим реактивом и нагревают в
сушильном шкафу при температуре 110 - 120 °С в течение
2 - 3 мин. альфа-нафтол и альфа-гексилоксинафталин проявляются на хроматограмме
в виде оранжевых пятен на белом фоне. Пятно альфа-нафтола
остается на линии старта. Критерий разделения для альфа-гексилоксинафталина
равен 0,25 +/- 0,01. Хроматограмма устойчива.
Количественное
измерение содержания альфа-гексилоксинафталина в пробе проводят путем измерения
площади пятен проб и стандартов с помощью планиметра.
Обработка
результатов и расчет концентраций
При использовании
планиметра количество альфа-гексилоксинафталина М в анализируемом объеме пробы
(мкг) находят по формуле:
m S
Х
М = ----,
S
СТ
где:
m -
содержание
альфа-гексилоксинафталина в пятне стандарта,
мкг;
S - площадь пятна пробы, кв. мм;
Х
S - площадь пятна стандарта, кв. мм.
СТ
Концентрацию
альфа-гексилоксинафталина (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
альфа-гексилоксинафталина, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
в - общий объем
пробы, мл;
б - объем пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Отдельно
рассчитывают концентрацию паров альфа-гексилоксинафталина в воздухе и аэрозоля,
а затем суммируют полученные результаты.
Методические
указания разработаны Уфимским НИИ ГТ и ПЗ.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст
(273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
= 101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|