Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России,
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
N,N-ДИЭТИЛ-М-ТОЛУИДИНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.229-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем
Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и
методбюро п/секции "Промышленно-санитарная
химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные исполнители:
Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В.
Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 134
N,N-диэтил-М-толуидин - жидкость.
Т - 231
°С. Хорошо
кип.
растворяется в этиловом спирте, ацетоне.
В воздухе находится в виде паров.
Относится ко II-му
классу опасности.
ПДК в воздухе - 2
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
использовании газожидкостной хроматографии с использованием
пламенно-ионизационного детектора.
Отбор проб с
концентрированием в этиловый спирт.
Нижний предел
измерения в хроматографируемом объеме - 0,005 мкг.
Нижний предел
измерения в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций - от 0,5 до 5 мг/куб. м.
Определению не
мешают м-толуидин, анилин.
Суммарная
погрешность не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 40 мин.
Реактивы,
растворы, материалы
N,N-диэтил-М-толуидина,
х.ч.
Стандартный раствор
с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг N,N-диэтил-м-толуидина в
мерной колбе вместимостью 100 мл. Стандартный раствор хранится 2 дня.
Твердый
носитель - хроматон N-AW-HMDS
(0,20
- 0,25 мм)
Жидкая
фаза - карбовакс 6000,5%
Спирт
этиловый, ректификат
ГОСТ 5963-67
В
баллонах с редукторами газообразные:
азот
ГОСТ 9293-74
водород
ГОСТ 3022-70.
Приборы,
аппаратура, посуда
Газовый
хроматограф с пламенно-ионизационным
детектором
Хроматографические
колонки стальные
размером
1 м х 3 мм
Поглотительные
сосуды с пористой пластинкой
Микрошприц
МШ-10
Колбы
мерные вместимостью 25, 50, 100,
500
и 1000 мл
ГОСТ 1770-74
Пробирки
с пришлифованными пробками
вместимостью
10 мл
ГОСТ 10515-75
Секундомер ГОСТ 5072-79
Аспирационное
устройство
Поглотительные
приборы со стеклянной
пористой
пластинкой
Лупа
измерительная
ГОСТ 8309-75
Линейка
измерительная
ГОСТ 427-75.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 1 л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд со стеклянной пористой
пластинкой, содержащий 2 мл этилового спирта. Для измерения 1/2 ПДК следует
отобрать 10 л воздуха. Отбор проводится с охлаждением (вода + лед). Срок хранения
отобранных проб - 2 дня в холодильнике.
Подготовка
к измерению
Хроматографическую
колонку заполняют готовой насадкой хроматон N-AW-HMDS (0,20 - 0,25) с 5%
карбовакса 6000 с присоединением слабого вакуума и кондиционируют в токе азота
при 200 °С в течение 10 часов. Градуировочные растворы
с содержанием N,N-диэтил-м-толуидина от 5 мкг/мл до 50 мкг/мл готовят
соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом.
Градуировочные растворы устойчивы в течение 2-х дней в холодильнике.
Для количественного
измерения N,N-диэтил-м-толуидина строят градуировочный график с использованием
градуировочных растворов. Вводят 1 мкл каждого раствора через самоуплотняющуюся
мембрану. Строят градуировочный график, выражающий зависимость высоты пика от
количества компонента (мкг).
Построение
градуировочной кривой необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5
параллельных измерений для каждой концентрации. Проверка градуировочного
графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в 3 месяца.
Условия
хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:
температура
термостата колонки 170 °С;
температура
испарителя 300 °С;
скорость
потока газа-носителя (азот)
50 мл/мин.;
скорость
потока водорода
40 мл/мин.;
скорость
потока воздуха
400 мл/мин.;
скорость
движения диаграммной 240 мм/мин.;
ленты
объем
вводимой пробы
1 мкл;
время
удерживания N,N-диэтил-м-толуидина
1,8 мин.
Проведение
измерения
Проба объемом 1 мкл
вводится с помощью микрошприца в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану.
Затем записывается хроматограмма, вычисляют высоту пика и по градуировочному
графику находят количество N,N-диэтил-м-толуидина в пробе.
Расчет
концентрации
Содержание
N,N-диэтил-м-толуидина (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - количество
вещества, найденное в анализируемом объеме поглотительного раствора по
калибровочному графику, мкг;
в - общий объем
поглотительного раствора, мл;
б - объем поглотительного раствора пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа, приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны НИОПиК, г. Москва.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V
= -------------------,
ст
(273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°C
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|