Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИИ МЕТАКРОЛЕИНА
(АЛЬФА-МЕТИЛАКРОЛЕИНА) В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.241-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем
Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и
методбюро п/секции "Промышленно-санитарная
химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и
профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В.
Грыжина, Е.Н. Грицун.
CH
3
/
H C=C
2 \
CH=О
М. м. 70,1
Метакролеин - бесцветная летучая
жидкость с резким неприятным
запахом.
Плотность - 0,837 г/куб. см. Т - 68,4 °С. Упругость
кип.
пара при 20 °С - 120 мм рт. ст. Хорошо растворим в
органических
растворителях (этанол, ацетон, эфир). Растворимость в воде
- 0,5%
масс.
В воздухе находится
в виде паров.
Метакролеин
является высокоопасным веществом. Обладает выраженным раздражающим действием на
кожу и слизистую оболочку глаз. Проникает через неповрежденную кожу.
ПДК в воздухе
рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на взаимодействии метакролеина с сульфаниловой кислотой в присутствии
нитрита натрия с образованием окрашенного в желтый
цвет красителя и последующем измерении окрашенного продукта реакции при 435 нм.
Отбор проб
производится с концентрированием на силикагель.
Нижний предел
обнаружения в объеме анализируемого раствора - 2 мкг.
Нижний предел
измерения метакролеина в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 11 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций метакролеина в воздухе - от 0,25 до 5 мг/куб. м.
Измерению не мешают
изобутилен и метакриловая кислота.
Суммарная
погрешность измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - 60 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Фотоэлектроколориметр
или
спектрофотометр
Аспирационное
устройство
Пипетки
вместимостью 0,2 и 1 мл
ГОСТ 20292-74
Колбы
мерные вместимостью 50 и 100 мл
ГОСТ 1770-74
Пробирки
колориметрические с притертыми пробками
Стеклянная
трубка (внутренний диаметр 5 мм).
Реактивы, растворы,
материалы
Метакролеин,
содержание основного вещества - 98%
Азотная
кислота
Сульфаниловая
кислота
ГОСТ 5821-78
Натр
едкий
ГОСТ 438-77
Раствор
сульфанилата натрия
Готовят
растворением 8 г сульфаниловой
кислоты
в 150 мл 2%-ного раствора едкого натра
Натрий
азотистокислый (нитрит натрия)
ГОСТ 4197-74
0,3%-ный
раствор нитрита натрия в воде
Кислота
соляная, разбавленная 1:4 и 1:300
ГОСТ 3118-77
Кислота
серная, ч.д.а., разбавленная 1:4
ГОСТ 4204-77.
Стандартный раствор
метакролеина N 1 готовят растворением 2,5 мг метакролеина в 570 мл
разбавленного раствора HCl (1:300). Раствор устойчив в течение 2 суток.
Силикагель
крупнопористый марки МСК зернением 0,25 - 0,30 мм.
Перед
использованием заливают горячей азотной кислотой (разбавлением 1:3) и кипятят в
течение 1 ч. Затем промывают теплой водой и сушат при 100 °С.
Хранят в посуде с притертой пробкой.
Отбор пробы
воздуха
Воздух аспирируют
со скоростью 0,5 л/мин. через стеклянную трубку, содержащую 1 куб. см
силикагеля.
Для определения 1/2
ПДК достаточно отобрать 11 л воздуха.
Пробы сохраняются в
течение 1 суток.
Подготовка
к измерению
Градуировочные
растворы готовят следующим образом. В пробирки наливают 10;
20; 30; 50; 80; 120; 160; 200 мкл стандартного раствора N 1, доливают соляной
кислоты (1:300) до 4 мл, затем приливают в каждую пробирку по 0,2 мл соляной
кислоты (1:4), 0,2 мл раствора нитрита натрия, 1,5 мл раствора сульфанилата натрия,
перемешивают и через 1 мин. приливают 1 мл раствора серной кислоты (1:4).
Полученные окрашенные растворы фотометрируют при длине волны 435 нм в кюветах с
толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не
содержащему метакролеин.
Строят
градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей
градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины
содержания метакролеина в градуировочном растворе (мкг).
Проведение
измерения
Содержащий
адсорбированный метакролеин силикагель из трубки высыпают в пробирку, заливают
5,5 мл раствора соляной кислоты (1:300) и оставляют на 5 мин., периодически
встряхивая. Через 2 мин. после этого декантируют с осадка силикагеля 4 мл
раствора. Полнота адсорбции с силикагеля - не менее 97%. Анализ проводят так
же, как при построении градуировочного графика. Оптическую плотность измеряют
при длине волны 435 нм, аналогично градуировочным растворам по сравнению с
контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе. Растворы устойчивы
в течение 1 ч.
Количественное
определение метакролеина в анализируемой пробе проводят по предварительно
построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
метакролеина (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
1,38 х а
С = --------,
V
где:
а - содержание
метакролеина в анализируемом объеме, найденное по градуировочному графику, мкг;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к нормальным условиям, л (см. Приложение 1).
1,38 - коэффициент
для пересчета величины пробы для анализа.
Методические
указания разработаны Российским государственным медицинским университетом им.
Н.И. Пирогова, г. Москва.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст
(273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°C
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|