Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России -
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения -
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
4-МЕТИЛ-ОКСИЭТИЛ-1,3 ДИОКСАНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.244-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской
Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное
дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной
комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
Структурная формула
(не приводится).
М. м. 146.
4-метил-оксиэтил-1,3 диоксан (диоксановый
спирт П) -
жидкость,
плотность 1,1019 г/кв.
см, растворяется в
воде и
большинстве органических растворителей. Т - 240 °С при 760
мм
кип.
рт. ст., давление паров при 20 °С
- 0,1259 мм рт. ст.
Обладает
общетоксическим и резорбтивным действием.
В воздухе может находиться
в виде паров и аэрозоля.
ОБУВ в воздухе - 10
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Методика основана
на гидролизе диоксанового спирта до формальдегида,
разбавленные растворы которого при нагревании с хромотроповой
кислотой в кислой среде образуют соединение, окрашенное в красно-фиолетовый
цвет, определяемое последующим фотометрическим измерением при 530 нм.
Отбор проб
проводится с концентрированием на фильтр и в дистиллированную воду.
Нижний предел
измерения в анализируемом объеме раствора - 5 мкг.
Нижний предел
измерения диоксанового спирта в воздухе - 5 мг/куб. м
(при отборе 1,2 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций в воздухе - от 5 до 100 мг/куб. м.
Измерению не мешают
фталатные пластификаторы. Измерению мешает
формальдегид.
Суммарная погрешность
измерения не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор проб, - около 1 ч.
Приборы,
аппаратура, посуда
Фотоэлектроколориметр
Аспирационное
устройство
Водяная
баня
ГОСТ 64-1-2856-76
Поглотительные
приборы Зайцева, с пористой
пластинкой
или другого типа
Фильтродержатели ТУ 957205-77
Колориметрические
пробирки с делениями
вместимостью
5 и 10 мл, высотой 120 мм,
внутренним
диаметром 15 мм
Пипетки
вместимостью 1 мл с ценой деления
ГОСТ 20292-74
0,01
мл, вместимостью 5 и 10 мл
Мерные
колбы вместимостью 50 и 100 мл
ГОСТ 1770-74
Конические
колбы вместимостью 100 и 150 мл
Стакан
химический вместимостью 200 мл
ГОСТ 1770-74
Чашка
фарфоровая диаметром 120 мм
ГОСТ 9147-80.
Реактивы,
растворы, материалы
4-метил-оксиэтил-1,3
диоксан -
содержанием
98%
Кислота
серная, х.ч. конц.,
разбавленная 1:1 ГОСТ 4204-77
Хромотроповая кислота - 0,2%-ный МРТУ 6-09-4740-67
свежеприготовленный раствор (0,2 г
хромотроповой кислоты растворяют в 5 мл
дистиллированной
воды, затем добавляют
95 мл концентрированной серной)
Стандартный раствор
N 1 с концентрацией вещества 1 мг/мл готовят растворением 1 г диоксанового спирта в 1 л воды. Раствор готовят за сутки до
проведения анализа.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией вещества 100 мкг/мл готовят путем соответствующего
разбавления водой исходного стандартного раствора N 1.
Фильтр АФА-ВП-10.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 0,2 л/мин. аспирируют через систему,
состоящую из фильтра АФА-ВП-10, закрепленного в фильтродержателе
и двух последовательно соединенных поглотительных приборов, заполненных 6 мл
дистиллированной воды.
Для измерения 1/2
ПДК следует отобрать 1,2 л воздуха.
Срок хранения
отобранных проб - не более суток при температуре 10 - 15 °С.
Подготовка
к измерению
Градуировочные растворы (устойчивы в течение 20 - 30 мин.) готовят согласно таблице.
Таблица
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
|
N
стан-
дарта
|
Стандартный
р-р N 2,
100 мкг/мл, мл
|
Дистилли-
рованная
вода, мл
|
Содержание
диоксанового
спирта в градуировочном
р-ре, мкг
|
|
1
|
0
|
5
|
0
|
|
2
|
0,05
|
4,95
|
5
|
|
3
|
0,15
|
4,85
|
15
|
|
4
|
0,2
|
4,8
|
20
|
|
5
|
0,3
|
4,7
|
30
|
|
6
|
0,5
|
4,5
|
50
|
|
7
|
1,0
|
4,0
|
100
|
Во все пробы шкалы
прибавляют по 1,5 мл 0,2%-ной хромотроповой кислоты,
после чего объем раствора в пробирках доводят до 10 мл серной кислотой (1:1).
Растворы тщательно перемешивают и нагревают на кипящей водяной бане в течение
20 - 30 мин. После охлаждения пробирок в холодной воде через 5 мин. измеряют
оптическую плотность на фотоэлектроколориметре при
длине волны 530 нм. Измерение проводят в кюветах с
толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не
содержащему определяемого вещества (стандарт N 1 по таблице).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на
ось абсцисс - соответствующие им величины содержания диоксанового
спирта в градуировочном растворе (мкг).
Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в месяц или в
случае использования новой партии реактивов.
Проведение
измерения
По 5 мл раствора
поглотительных приборов переносят в колориметрические пробирки. Одновременно
фильтр с отобранной пробой помещают в фарфоровую чашку, заливают 5 мл
дистиллированной воды и оставляют на 5 - 10 мин., периодически помешивая
содержимое стеклянной палочкой. Фильтр тщательно отжимают, экстракт сливают в
колориметрическую пробирку и доводят дистиллированной водой до 5 мл. Затем к
пробам из поглотительных приборов и экстракту из фильтра прибавляют 1,5 мл 2%-ного свежеприготовленного раствора хромотроповой
кислоты, после чего объем растворов в пробирках доводят до 10 мл серной
кислотой (1:1). Растворы тщательно перемешивают, нагревают на кипящей водяной
бане, охлаждают и измеряют оптическую плотность аналогично градуировочным
растворам.
Количественное
определение концентрации диоксанового спирта проводят
по предварительно построенному градуировочному
графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию диоксанового спирта (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - количество диоксанового спирта в анализируемом объеме раствора пробы,
найденное по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха, л, отобранного для анализа и приведенного к стандартным
условиям (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны Московской медицинской академией им. И.М. Сеченова.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V
= -------------------,
ст (273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
= 101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа)
надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|