Утверждаю
И.о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России,
Заместитель
Главного
государственного
санитарного
врача Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
8 июня 1996 года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ИЗМЕРЕНИЕ КОНЦЕНТРАЦИЙ
НАТРИЯ ГИПОФОСФИТА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
МУК 4.1.249-96
1. Методические
указания по измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(выпуск 30) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
2. Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
утверждены и.о. Председателя Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской
Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Методические
указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и
подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88. ССБТ "Воздух
рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТа
12.1.016-79. ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р 1.5-92,
п. 7.3.
Методические
указания одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной
комиссии по санитарно-гигиеническому нормированию
"Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции
"Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные
основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные
исполнители: Г.А. Дьякова, С.И. Муравьева.
Исполнители: Г.А.
Дьякова, Н.С. Горячев, Л.Г. Макеева, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.В. Грыжина, Е.Н. Грицун.
NaH PO х H O М. м.
105,99
2 2 2
Гипофосфит натрия (натрий фосфорноватистокислый) -
кристаллический порошок белого цвета. Плавится при 200 °С
с отщеплением молекулы воды. Хорошо растворим в
холодной и горячей воде.
В воздухе находится
в виде аэрозоля.
Является
малотоксичным веществом (относится к IV классу опасности).
ПДК в воздухе - 10
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Определение
основано на окислении гипофосфита натрия до фосфорной
кислоты перманганатом калия в присутствии бромистого калия и фотометрическом
определении фосфорной кислоты по синему фосфорно-молибденовому комплексу.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр "синяя лента".
Нижний предел
измерения вещества в анализируемом объеме раствора - 500 мкг.
Нижний предел
измерения вещества в воздухе - 5 мг/куб. м (при отборе 50 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций - от 5 до 50 мг/куб. м.
Измерению не мешают
кремний, алюминий, кальций, хром, медь, железо, магний, кобальт и фторид-ионы, мешают нитрат-ионы.
Суммарная
погрешность не превышает +/- 20%.
Время выполнения
измерения, включая отбор пробы, - 40 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр
или фотоэлектроколориметр
Аспирационное
устройство
Фильтродержатели
Колбы
мерные вместимостью 100 мл
ГОСТ 1770-74
Пипетки
вместимостью 1, 5, 10 мл
ГОСТ 20292-74
Стаканы
химические вместимостью 50 мл
ГОСТ 1770-74.
Реактивы,
растворы, материалы
Натрия гипофосфит.
Стандартный раствор
N 1, содержащий 1 мг/мл гипофосфита натрия, готовят
растворением 0,1 г гипофосфита натрия в мерной колбе
на 100 мл в дистиллированной воде при нагревании на водяной бане. Раствор
устойчив в течение 2 месяцев.
Калия
перманганат, 5%-ный раствор в конц.
серной
кислоте (окислительная смесь)
Кислота
серная, х.ч., конц. и 10 н
раствор ГОСТ 4204-77
Калия
бромид, 10%-ный раствор
Аммоний
молибденовокислый, х.ч.,
2,5%-ный
раствор
10 н H SO . Раствор сохраняется в
2
4
склянке
из темного стекла в течение 4 - 5 суток
ГОСТ 3765-64
Гидразин
сернокислый, ч.д.а., 0,15%-ный
раствор ГОСТ 5841-65.
Перед проведением
анализа смешивают 25 мл раствора молибдата аммония с
10 мл раствора соли гидразина и разбавляют водой до 100 мл.
Отбор пробы
воздуха
Воздух с объемным
расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтр "синяя
лента", укрепленный в фильтродержателе.
Для измерения 1/2
ПДК достаточно отобрать 50 л воздуха.
Пробы сохраняются в
холодильнике в течение 5 дней.
Подготовка
к измерению
Градуировочные растворы (устойчивы в течение 6 часов) готовят в мерных колбах на 100
мл согласно таблице.
Таблица
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬────────────────┬────────────────┬────────────────────┐
│ N
│ Стандартный р-р│ Вода
│ Содержание │
│стандарта│ мг/мл, мл
│дистиллированная│ NaH PO х H O, мкг
│
│ │ │ │ 2
2 2 │
├─────────┼────────────────┼────────────────┼────────────────────┤
│1
│0
│1,0
│0 │
├─────────┼────────────────┼────────────────┼────────────────────┤
│2 │0,05 │0,95 │50 │
├─────────┼────────────────┼────────────────┼────────────────────┤
│3 │0,1 │0,9 │100 │
├─────────┼────────────────┼────────────────┼────────────────────┤
│4 │0,2 │0,8 │200 │
├─────────┼────────────────┼────────────────┼────────────────────┤
│5 │0,3 │0,7 │300 │
├─────────┼────────────────┼────────────────┼────────────────────┤
│6 │0,4 │0,6 │400 │
├─────────┼────────────────┼────────────────┼────────────────────┤
│7 │0,5 │0,5 │500 │
└─────────┴────────────────┴────────────────┴────────────────────┘
Во все
колбы шкалы стандартов приливают по 0,1 мл окислительной смеси и 0,25 мл
раствора бромида калия, после чего темный цвет раствора переходит в
светло-желтый, затем нагревают в течение 15 мин. на кипящей бане, охлаждают до
комнатной температуры, добавляют по 20 мл смеси молибдата
аммоний с сернокислым гидразином. Раствор в
колбах перемешивают и помещают на 10 мин. в кипящую водяную баню. После
охлаждения до комнатной температуры доводят до метки водой и фотометрируют в кюветах с толщиной слоя 10 мм при длине
волны 660 нм по отношению к раствору сравнения, не
содержащему определяемого вещества (стандарт N 1 по таблице).
Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения
оптических плотностей градуировочных растворов, на
ось абсцисс - соответствующие величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).
Проверка графика
проводится в случае использования новой партии реактивов.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой переносят в стаканчик, обрабатывают 5 мл воды при помешивании стеклянной
палочкой. Затем фильтр отжимают и удаляют. Раствор переносят в мерную пробирку,
стаканчик ополаскивают небольшим количеством воды и сливают в ту же мерную пробирку
так, чтобы общий объем экстракта был 5 мл.
В мерную колбу на
100 мл отбирают аликвоту 1 мл, затем пробу
обрабатывают аналогично шкале стандартов и фотометрируют
в кювете с толщиной слоя 100 мм при длине волны 660 нм
по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе.
Содержание вещества
в анализируемом растворе определяют по предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
вещества (С) в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
а х в
С = -----,
б х V
где:
а - содержание
вещества в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
в - общий объем
раствора, мл;
б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;
V - объем воздуха,
отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).
Методические
указания разработаны институтом химии АН Узбекистана.
Приложение
1
ПРИВЕДЕНИЕ
ОБЪЕМА ВОЗДУХА К СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
(ТЕМПЕРАТУРА 20 °С И ДАВЛЕНИЕ 760 ММ РТ. СТ.)
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям проводят по формуле:
V х (273 + 20) х Р
t
V = -------------------,
ст (273 + t°) х 760
где:
V - объем воздуха, отобранного для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
мм рт. ст. (760 мм рт. ст. =
101,33 кПа);
t° -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
ст
коэффициентов
(Приложение 2). Для
приведения объема воздуха к
температуре
20 °С и
давлению 760 мм рт. ст. (101,33
кПа) надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТ
К ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
°C
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|