Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
12 апреля 1985 г. N
3250-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ДИ-ТРАПЕКСА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Ди-трапекс - смесь ДД (цис-, транс-1,3дихлорпропен) и МИТЦ (метилизотиоцианат).
Как примесь может
присутствовать 1,2-дихлорпропан.
Растворим в
большинстве органических растворителей. Нерастворим в
воде.
ДД - цис-,
транс-1,3дихлорпропен
Cl CH Cl Мол. масса 110,98.
\ / 2 Т кип. - 106° - 109
°C.
C=C
/ \
H H
МИТЦ - метилизотиоцианат
CH
-N=S=O Мол. масса 73,11.
3
Т кип. - 119° - 120 °C.
Технический
препарат состоит из смеси ДД (931 г/л) + МИТЦ (235 г/л).
При применении
находится в воздухе в виде паров.
I.
Характеристика метода
1. Определение
основано на хроматографировании анализируемых
соединений на неподвижной фазе Карбовакс 20 М с использованием
детектора постоянной скорости рекомбинации (ДПР) и термоионного детектора
(ТИД).
2. Отбор проб с
концентрированием (активированный уголь).
3. Предел измерения
в анализируемом объеме - 1 нг.
4. Предел измерения
в воздухе (при отборе 3 л воздуха) - 0,05 кг/куб. м.
5. Диапазон
измеряемых концентраций 0,05 - 5 мг/куб. м.
6. Определению не
мешают наполнители технического препарата.
II.
Реактивы, растворы, материалы
Диэтиловый эфир, ГОСТ 3262-79.
Уголь
активированный гранулированный промышленный (БАУ, КАД).
Вата обезжиренная.
Носитель для
колонки - Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).
Неподвижная фаза -
15% Карбовакс 20 М (Chemapol,
ЧССР).
Азот особой
чистоты, ГОСТ 9293-74.
Водород, воздух в
баллонах.
Стандартный раствор
ди-трапекса N 1. Взвешивают в мерной колбе на 100 мл
0,05 г (50 мг) технического препарата. Растворяют в гексане,
доводят до метки. Раствор соответствует концентрации: ДД - 465,5 мкг/мл; МИТЦ -
117,5 мкг/мл по действующему веществу. Раствор хранят в холодильнике не более 1
месяца.
Стандартный раствор
ди-трапекса N 2. 1 мл стандартного раствора N 1
переносят в мерную колбу на 100 мл и доводят до метки гексаном.
Раствор соответствует концентрации: ДД - 4,65 мкг/мл; МИТЦ - 1,17 мкг/мл по действующему
веществу. Хранят в холодильнике не более 2-х недель.
III.
Приборы и посуда
Электроаспиратор для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.
Алонж стеклянный. Заполняется 3 - 3,5 г угля и закрывается обезжиренной
ватой.
Колбы конические на
шлифе, ГОСТ 10394-72.
Цилиндры мерные,
ГОСТ 1770-74.
Хроматограф,
снабженный ДПР и ТИД ("Цвет", "Газохром"
и др.).
Колонка стеклянная,
длина 1 м, диаметр 3 мм.
Микрошприцы МШ-10 М, ТУ 2.833.106.
Секундомер.
IV. Условия
отбора проб воздуха
Воздух со
скоростью 0,3 л/мин. аспирируют через стеклянный алонж, заполненный активированным углем, в течение 10 мин.
Анализы необходимо выполнять в день отбора пробы. До выполнения анализов хранить пробы в морозильной камере
холодильника.
V. Условия
анализа
Набивку из алонжа переносят в коническую колбу, заливают 15 - 20 мл диэтилового эфира и периодически встряхивают 20 - 30 мин.
Фильтруют через бумажный фильтр. Измеряют объем фильтрата и аликвотную часть хроматографируют.
Определение методом
ГЖХ
Количество ДД и
МИТЦ определяется раздельно.
Определение ДД
Хроматограф,
снабженный ДПР.
Длина колонки - 1
м.
Диаметр колонки - 3
мм.
Твердый носитель - Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).
Жидкая фаза - 15% Карбовакс 20 М.
Температура колонки
- 80°.
Температура
испарителя - 150°.
Температура
детектора - 210°.
Скорость
газа-носителя (азота) - 50 мл/мин.
Вводимый объем - 5 мкл.
Скорость
диаграммной ленты - 240 мм/час.
-12
Шкала 20 x
10 А.
Линейный диапазон
детектирования 0,5 - 5 нг.
Время удерживания:
цис-1,3-дихлорпропен - 1,1 мин.; транс-1,3-дихлорпропен - 1,9 мин. (Если
присутствует в виде примеси 1,2-дихлорпропан, относительное время его
удерживания 0,7 по отношению к цис-1,3-дихлорпропену.)
Определение МИТЦ
Хроматограф с
термоионным детектором (ТИД).
Длина колонки - 1
м.
Диаметр - 3 мм.
Твердый носитель - Хроматон N-AW (0,16 - 0,20 мм).
Жидкая фаза - 15% Карбовакс 20 М.
Температура колонки
- 95°.
Скорость
газа-носителя (азота) - 20 - 22 куб. см/мин.
Скорость водорода -
17 - 19 куб. см/мин.
Скорость воздуха -
200 куб. см/мин.
-12
Шкала 20 x
10 А.
Вводимый объем - 2 мкл.
Время удерживания -
2,7 мин.
Линейный диапазон
детектирования - 0,5 - 10 нг.
Количественное
определение компонентов проводят по методу абсолютной калибровки. Концентрацию
компонентов препарата (X) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G x V x H
1 пр
X = -------------,
H x V x V
ст 20
где:
G -
количество препарата во введенном в хроматограф
стандартном
растворе, мкг;
H -
высота пика стандартного
раствора препарата, введенного в
ст
хроматограф, мм;
H - высота пика препарата в исследуемом
растворе пробы, мм;
пр
V - общий объем пробы, куб. см;
1
V - объем
экстракта, введенный в хроматограф, куб. см;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
Найденные
концентрации цис-, транс-изомеров 1,3-дихлорпропена и 1,2-дихлорпропана
(если он обнаружен) суммируют. Эта величина соответствует содержанию ДД в
пробе.
Концентрацию ди-трапекса в воздухе представляют как концентрацию ДД и
как концентрацию МИТЦ отдельно.
VI.
Требования безопасности
Необходимо
соблюдать общепринятые правила безопасности при работе с органическими
растворителями и токсичными веществами.