Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
22 мая 1985 г. N
3881-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ И ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИИ МИКАЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия
временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических
регламентов.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов
при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями
растений и сорняками Госагропрома СССР.
Методические
указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования
санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном
санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Микал - фунгицид,
содержащий 2 действующих вещества: 50% фозетила Al и
25% фталана.
В воздухе может
находиться в виде аэрозоля.
┌ ┐
│C H
O H│
│ 2
5 \ / │
│ P │Al
М.м. 354,0.
│ //\ │
│ O O│
└ ┘3
Фозетил Al -
этилфосфит алюминия. Температура плавления - 200 °С с
разложением. Растворимость в воде - 120 г/л при 20 °С,
в метиленгликоле - 80 мг/л.
O
││
//\ /\
// \/ \
│ ││ NSCCl
М.м. 296,56.
│ ││ / 3
\\ / \/
\\/ ││
O
Фталан -
N-трихлорметилтиофталимид. Температура плавления - 177 °С. Нерастворим
в воде, растворим в спирте, ацетоне, бензоле, диэтиловом эфире.
А.
Фотометрический метод
I.
Характеристика метода
1. Определение
основано на разрушении фозетил Al до фосфорной кислоты и фотометрическом
определении последней по синему фосфорно-молибденовому комплексу.
2. Отбор пробы
проводится с концентрированием (фильтр АФА-ХА-20).
3. Предел измерения
- 3,8 мкг микала в анализируемом объеме пробы.
4. Предел измерения
микала в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 76 л воздуха).
5. Диапазон
измеряемых концентраций - 0,25 мг/куб. м - 2,5 мг/куб. м.
6. Граница
суммарной погрешности измерений - +/- 20%.
7. Определению
мешает присутствие других фосфор- и мышьяксодержащих
соединений.
8. Рекомендуемая
предельно допустимая концентрация микала в воздухе - 0,5 мг/куб. м.
II.
Реактивы, растворы, материалы
Калий
фосфорнокислый двузамещенный, ГОСТ 2493-75.
Основной раствор,
содержащий 100 мкг/мл фосфора, готовят растворением 0,056 г гидрофосфата калия
в дистиллированной воде в мерной колбе емкостью 100 мл.
Стандартный раствор
N 2, содержащий 10 мкг/мл фосфора, готовят разбавлением основного раствора в 10
раз дистиллированной водой.
Стандартные
растворы устойчивы в течение 1 месяца.
Серная кислота,
ГОСТ 4204-77, ч.д.а.
Аммоний
молибденовокислый, ГОСТ 3765-78.
18,8 г молибдата
аммония вносят в мерную колбу емкостью 250 мл, доливают до половины водой и
взбалтывают до полного растворения. Затем постепенно приливают 80 мл 10 М
раствора серной кислоты и доводят объем раствора до метки дистиллированной
водой.
Аскорбиновая
кислота, ГОСТ 4815-76, 1-процентный водный раствор.
Персульфат аммония,
ГОСТ 20478-75, 0,25 М раствор.
Мочевина, ГОСТ 6691-77,
0,25 М водный раствор.
Дистиллированная
вода.
Фильтры АФА-ХА-20.
III.
Приборы и посуда
Аспирационное
устройство, ТУ 64-1-862-77.
Фильтродержатели.
Пробирки стеклянные
колориметрические емкостью 15 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки стеклянные
емкостью 0,1; 1,0; 2,5 мл, ГОСТ 20292-74.
Химические стаканы
емкостью 50 мл, мерные колбы емкостью 100 мл, 250 мл, ГОСТ 1770-74.
Баня водяная, ТУ
64-1-2850-76.
Спектрофотометр.
IV. Условия
отбора проб воздуха
Воздух со скоростью
10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20.
Для определения 1/2
ПДК достаточно отобрать 76 л воздуха.
Срок хранения
отобранных проб - 10 дней в хорошо закупоренной таре при комнатной температуре
(20 °С).
V. Условия
анализа
Фильтр с отобранной
пробой помещают в химический стакан емкостью 50 мл и обрабатывают 5 мл
дистиллированной воды дважды порциями по 2,5 мл. После каждого промывания
жидкость сливают, фильтр отжимают стеклянной палочкой.
Для анализа
отбирают 1 или 5 мл пробы в колориметрические пробирки, прибавляют по 2 мл 0,25
М раствора персульфата аммония и нагревают на кипящей водяной бане в течение 10
минут. После охлаждения пробирок к раствору прибавляют по 2 мл 0,25 М раствора
мочевины и помещают в водяную баню на 5 - 7 минут. После охлаждения пробирок к
раствору прибавляют по 0,1 мл раствора молибдата аммония, через 10 минут - по
0,1 мл 1-процентного раствора аскорбиновой кислоты. Через 60 минут измеряют
оптическую плотность растворов в кювете с толщиной слоя 1 см при длине волны
680 нм по отношению к контролю, который готовят одновременно с пробами путем
аналогичной обработки чистого фильтра. Содержание фосфора в пробе определяют по
предварительно построенному градуировочному графику. Для построения
градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице N 1. Все
пробирки шкалы обрабатывают аналогично пробам, измеряют оптическую плотность по
контрольному опыту и строят график. Шкала стандартов устойчива в течение 2-х
часов.
Таблица N 1
ШКАЛА СТАНДАРТОВ
┌───────────────┬───────────────┬────────────────┬───────────────┐
│Номер
стандарта│ Стандартный │Дистиллированная│ Содержание
│
│ │раствор N 2,
мл│ вода, мл │ фосфора, мкг │
├───────────────┼───────────────┼────────────────┼───────────────┤
│1 │0 │5,0 │0 │
│2 │0,05 │4,95 │0,5 │
│3 │0,1 │4,90 │1 │
│4 │0,2 │4,8 │2 │
│5 │0,4 │4,6 │4 │
│6 │0,6 │4,4 │6 │
│7 │0,8 │4,2 │8 │
│8 │1,0 │4,0 │10 │
└───────────────┴───────────────┴────────────────┴───────────────┘
Концентрация микала
в воздухе (Х), мг/куб. м, вычисляют по формуле:
G х V х К
1
Х = ----------,
V х V
20
где:
G -
количество фосфора, найденное в анализируемом объеме пробы, мкг;
V - общий объем пробы, мл;
1
К - коэффициент пересчета фосфора на микал, равный 7,6;
V - объем
пробы, взятый для анализа, мл;
V -
объем воздуха в
л, отобранный для
анализа и приведенный к
20
стандартным условиям.
Б. Метод
тонкослойной хроматографии
I. Характеристика
метода
1. Определение
препарата "микал" основано на идентификации и количественном
определении фталана, входящего в его состав, путем хроматографирования в тонком
слое силикагеля и последующего обнаружения раствором резорцина.
2. Отбор пробы проводится
с концентрированием (фильтр АФА-ХА-20).
3. Предел измерения
- 2 мкг макала (0,5 мкг фталана) в анализируемом объеме пробы.
4. Предел измерения
микала в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 400 л воздуха).
5. Диапазон
измеряемых концентраций - 0,25 мг/куб. м - 2,5 мг/куб. м.
6. Граница
суммарной погрешности измерения +/- 15%.
7. Определению не
мешают другие фунгициды, используемые для тех же целей.
8. Рекомендуемая
предельно допустимая концентрация микала в воздухе - 0,5 мг/куб. м.
II.
Реактивы, растворы, материалы
Стандартный раствор
фталана N 1 с содержанием 100 мкг/мл готовят растворением 0,01 г х.ч. фталана в
этиловом спирте в мерной колбе емкостью 100 мл. Стандартный раствор устойчив в
течение 1 месяца.
Этиловый спирт,
96-процентный, ТУ 6-09-1710-77.
Ацетон перегнанный,
ГОСТ 2603-79.
Бензол, ГОСТ
5955-75.
Резорцин, ГОСТ
9945-75, х.ч.
Проявляющий
реагент: 15-процентный раствор резорцина в ацетоне. Раствор сохраняется в
темной склянке в течение 1 месяца.
Фильтры АФА-ХА-20.
III. Приборы
и посуда
Аспирационное
устройство, ТУ 64-1-862-77.
Фильтродержатели.
Хроматографические
пластинки "силуфол" 150 х 150 мм.
Микропипетки, ГОСТ
20292-74, емкостью 0,1 мл с оттянутыми концами.
Камера для
хроматографирования, ГОСТ 10565-75.
Пульверизаторы
стеклянные, ГОСТ 10341-74.
IV. Условия
отбора проб воздуха
Воздух со скоростью
20 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20.
Для определения 1/2
ПДК достаточно отобрать 400 л воздуха.
Срок хранения
отобранных проб 10 дней в хорошо закупоренной таре при комнатной температуре
(20 °С).
V. Условия
анализа
Фильтр с отобранной
пробой помещают в химический стакан емкостью 50 мл и обрабатывают 5 мл
этилового спирта дважды порциями по 2,5 мл и оставляют на 10 минут. После
каждого промывания жидкость сливают, фильтр отжимают стеклянной палочкой.
Из общего
объема (5 мл) для анализа берут раствор в количестве 0,1 мл и
осторожно наносят на пластинку "силуфол",
диаметр пятен не должен превышать
1 см. На
эту же пластинку наносят стандартный раствор N 1 в
количестве
0,005 мл;
0,01 мл; 0,02 мл; 0,03 мл; 0,04 мл ... 0,1 мл, что соответствует
0,5;
1,0; 2,0; 3,0;
4,0...10 мкг фталана.
Пластинку с нанесенными
растворами
сушат при комнатной температуре и помещают в хроматографическую
камеру, на
дно которой за 20 минут наливают подвижную фазу бензол - ацетон
(16:1).
После того, как фронт растворителя поднимется примерно на
10 см,
пластинку
вынимают из камеры,
сушат на воздухе
до полного испарения
растворителя и опрыскивают 15-процентным раствором
резорцина в ацетоне.
Пластинку,
обработанную проявителем, помещают
в сушильный шкаф и
выдерживают в
течение 10 минут при температуре 110 °С. При наличии в пробе
фталана на
пластинке проявляется желтое
пятно, расположенное на одном
уровне с уровнем пятен
стандартного раствора R = 0,8 +/- 0,01.
f
Окраска пятен
устойчива в течение 24 часов. Количественное определение производят путем
сравнения площади пятен с тем стандартом, площадь которого наиболее близка по
величине к площади пробы. Площадь пятен определяют с помощью миллиметровой
бумаги или планиметра.
Концентрацию
фталана (Х) в мг/куб. м воздуха вычисляют по формуле:
G х S х V х К
пр 1
Х =
----------------,
V х S х V
ст 20
где:
G -
количество фталана в стандартном растворе, мкг;
S - площадь пятна на хроматограмме пробы, кв.
мм;
пр
V - общий объем пробы, мл;
1
S - площадь пятна на хроматограмме стандарта,
кв. мм;
ст
К - коэффициент пересчета фталана на микал, равный 4;
V -
хроматографируемый объем пробы, мл;
V - объем воздуха, отобранный
для анализа и
приведенный к
20
стандартным условиям, л.
VI.
Требования безопасности
Соблюдать все
необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а
также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии,
противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях
санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81, 20.10.81).