Утверждены
Минздравом СССР
22 мая 1985 г. N
3882-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ ДАКТАЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Краткая характеристика препарата.
Дактал - диметиловый эфир
2,3,5,6-тетрахлортерефталовой кислоты. Брутто-формула C H Cl O .
10 6 4 4
Молекулярная
масса 332,9. Синонимы - тетрал,
ДАК, ДХФК, хлортал.
Кристаллическое
вещество белого цвета, без запаха, т. пл. 156 °C.
-3
Давление
пара 8,8 x 10
Па при 20 °C. Растворимость в воде 0,5
мг/л.
Растворим в ацетоне, бензоле, гексане, умеренно растворим в
спиртах. Малотоксичен
для теплокровных животных. В воздухе может
находиться
в виде аэрозоля и паров. Рекомендуемый ОБУВ в воздухе
рабочей зоны 1,0 мг/куб. м.
Принцип метода.
Метод основан на газохроматографическом определении дактала с ПИД или ДЭЗ на
неподвижной фазе SE-30 после выделения из воздушных проб аэрозоля адсорбцией на
аэрозольный фильтр, паров - улавливанием в поглотительный раствор (этиловый
спирт).
Метрологическая
характеристика метода приведена в таблице 177.
Таблица 177
МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ
ХАРАКТЕРИСТИКА МЕТОДА
┌─────────────────────────────────────────────┬───────────────────────────┐
│ Показатель │ Детекторы │
│
├─────────────┬─────────────┤
│
│пламенно- │электронно- │
│
│ионизационный│захватный
│
├─────────────────────────────────────────────┼─────────────┼─────────────┤
│Диапазон
определяемых концентраций, мг/куб. м│0,5 - 10,0 │0,002 - 0,040│
│Предел
обнаружения, нг
│50
│0,2 │
│Предел
обнаружения, мг/куб. м │0,5 │0,002 │
│Среднее
значение определения стандартных │95,0 │95,0 │
│количеств в пробе C, % │ │ │
│Число
параллельных определений n
│9 │9 │
│Стандартное
отклонение, %
│+/- 2,4 │+/-
2,3 │
│Доверительный
интервал среднего при p = 0,95 │95 +/- 1,8 │95,0 +/- 1,6 │
│и
n = 1, %
│ │ │
└─────────────────────────────────────────────┴─────────────┴─────────────┘
Среднее значение
определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего
рассчитывался для концентраций 0,5; 2,5; 5,0 мг/куб. м (ПИД) и 0,002; 0,020;
0,040 мг/куб. м (ДЭЗ).
Определению не
мешают ХОП, симм-триазины, гербициды группы феноксиалканкарбоновых кислот и
другие, а также полупродукты производства дактала (гексахлорпараксоилол,
тетрахлортерефталоидихлорид и др.).
Реактивы, растворы
и материалы. Дактал 96-процентный. Азот технический газообразный в баллоне с
редуктором. Азот особой чистоты газообразный в баллоне с редуктором. Водород
технический в баллоне с редуктором. Гексан ч. Этиловый спирт технический.
Неподвижная жидкая фаза - 5% метилсиликона SE-30 на хроматоне N-AW-DMCS (0,20 -
0,25 мм). Фильтр аэрозольный аналитический АФА-ХА-18. Стандартные растворы
дактала: N 1 концентрацией 1 мг/мл готовят, растворяя навески 0,0500 г в 50 мл
гексана. Раствор устойчив в течение недели; N 2 концентрацией 0,1 мг/мл
готовят, разбавляя 5 мл стандартного раствора N 1 до 50 мл гексаном. Раствор
устойчив в течение недели.
Приборы и посуда.
Хроматограф с ПИД или ДЭЗ типа "Цвет", "Газохром" и др.
Колонка хроматографическая стеклянная размером 130 x 0,35 см. Микрошприц.
Ротационный вакуумный испаритель. Аспирационное устройство. Поглотитель Рыхтера
(средняя модель). Фильтродержатель. Колбы: грушевидная
для отгонки растворителя; мерные. Стаканы химические. Цилиндры. Пипетки
различной вместимости. Пробирки градуированные со
шлифом на 5 мл. Бани ледяная и водяная.
Построение
градуировочного графика. При работе с ПИД: в 6 пробирок вносят 0,25 мл
стандартного раствора N 2, от 0,05 до 0,50 мл стандартного раствора N 1.
Содержимое пробирок выпаривают досуха, остаток растворяют в 1 мл гексана. Хроматографируют
по 2 мкл каждого раствора. Хроматографируемые количества соответствуют 0,05 -
1,00 мкг дактала. При работе с ДЭЗ: в 6 пробирок вносят от 1 до 20 мкл
стандартного раствора N 2, выпаривают содержимое пробирок досуха, остаток
растворяют в 2 мл гексана. Хроматографируют по 4 мкл каждого раствора.
Хроматографируемые количества соответствуют 0,2 - 0,4 нг дактала.
Хроматографирование каждого раствора проводят трижды, измеряют на
хроматограммах высоту пиков, соответствующих дакталу, находят среднеарифметическую
высоту. Строят график зависимости высоты пика от количеств дактала для ПИД и
ДЭЗ.
Подготовка
хроматографической колонки. Хроматографическую колонку заполняют хроматоном с
нанесенной на него неподвижной фазой, устанавливают в термостат хроматографа и
стабилизируют в токе газа-носителя при температуре 220 °C в течение 7 ч и 200
°C - 2 ч.
Условия отбора проб
воздуха. Воздух, содержащий аэрозоль, со скоростью 4 - 5 л/мин. аспирируют
через аэрозольный фильтр, помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают
50 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели. Для улавливания паров
воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через 2 последовательно соединенных,
погруженных в ледяную баню поглотителя, каждый из которых заполнен 10 мл
этилового спирта.
Для анализа
отбирают 50 л воздуха. Пробы можно хранить в течение недели.
Проведение
определения. Аэрозольный фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в
химический стакан и трижды экстрагируют этиловым спиртом порциями по 15 мл по 2
- 3 мин. Экстракты сливают в отгонную колбу. Поглотители промывают этиловым
спиртом порциями по 2 мл, смывы также сливают в отгонную колбу. Растворитель
отгоняют досуха (ротационный испаритель, ток воздуха). Сухой остаток растворяют
в гексане и аликвоту хроматографируют (табл. 178).
Таблица 178
УСЛОВИЯ
ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ
┌────────────────────────────────────┬────────────────┬───────────────────┐
│ Показатель │ ПИД
│ ДЭЗ │
├────────────────────────────────────┼────────────────┴───────────────────┤
│Температурный
режим │ Изотермический │
│Температура,
°C: │ │ │
│ термостата │200 │200 │
│ колонок │250 │250 │
│ испарителя │250 │250 │
│ детектора │- │230 │
│Газ-носитель │Азот
технический│Азот особой чистоты│
│Скорость
газовых потоков, мл/мин.: │ │ │
│ газа-носителя через колонку │100 │30 │
│ газа-носителя через продувочную │- │150 │
│ камеру детектора │ │ │
│ водорода │50 │- │
│ воздуха │500 │- │
│Объем
раствора пробы, мл
│1,0
│2,0 │
│Объем
хроматографируемого раствора, │2 │4 │
│мкл │ │ │
│Абсолютное
время удерживания, мин. │3,3 │3,6 │
│Линейный
динамический диапазон │0,05 -
5,0 мкг │0,2 - 4,0 нг │
│детектирования │ │ │
│Способ
количественного определения │ Метод абсолютной калибровки │
└────────────────────────────────────┴────────────────────────────────────┘
Пробу
хроматографируют трижды, измеряют на хроматограмме высоту пиков дактала,
находят среднеарифметическую высоту и по градуировочному графику количество
дактала в анализируемом объеме раствора пробы.
Обработка
результатов анализа. Концентрацию дактала в воздухе (X, мг/куб. м) вычисляют по
формуле:
GV
2
X = -----,
V V
1 20
где:
G -
количество дактала, найденное
в анализируемом объеме
раствора по градуировочному графику, нг;
V - хроматографируемый объем пробы, мкл;
1
V - общий объем пробы, мл;
2
V -
объем воздуха, отобранный для
анализа и приведенный к
20
стандартным условиям, л.
Требования
безопасности. Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в
химических лабораториях.