Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
22 мая 1985 г. N
3882-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ДАКТАЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМ МЕТОДОМ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия
временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических
регламентов.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов
при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями
растений и сорняками Госагропрома СССР.
Методические
указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования
санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном
санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
COOCH
│ 3
/ \\
Cl-/ \\-Cl
││ │
││ │ М.м.
332,19.
Cl-\ //-Cl
\ //
│
COOCH
3
Дактал,
синонимы: тетрал, ДАК-893, ДАК, ДХФК, хлортал.
Химическое название -
диметиловый эфир 2,3,5,6-тетрахлортерефталевой
кислоты.
Кристаллическое вещество белого цвета, без запаха, температура
-5
плавления
156 °С. Давление
пара 6,58 х
10 мм рт. ст. при 20
°С.
Растворимость в
воде 0,5 мг/л. Растворим в
ацетоне, бензоле, гексане,
умеренно растворим в спиртах. Малотоксичен для
теплокровных животных. ЛД
50
для крыс при введении в желудок 3000 мг/кг.
МДУ в растительных
пищевых продуктах 3,0 мг/кг, ПДК в воде водоемов 1,0 мг/л, ПДК в почве 0,1
мг/кг.
Рекомендуемый ОБУВ
в воздухе рабочей зоны 1,0 мг/куб. м.
Применяется в
качестве гербицида для борьбы с ползучими сорняками на газонах, против
однолетних злаковых и широколистных сорняков.
Рекомендуется как
предвсходовый гербицид в посевах сои, капусты, лука.
Агрегатное
состояние в воздухе - аэрозоль + пары.
I.
Характеристика метода
Метод основан на
газохроматографическом определении дактала с пламенно-ионизационным или
электронозахватным детектором на неподвижной фазе SE-30 после выделения из
воздушных проб аэрозоля адсорбцией на аэрозольный фильтр, паров - улавливанием
в поглотительный раствор (этиловый спирт).
Метрологическая
характеристика метода (см. таблицу).
Таблица
┌─────────────────────────────────────────────┬───────────────────────────┐
│ Наименование показателей │ Детекторы │
│
├─────────────┬─────────────┤
│
│пламенно- │электроно- │
│
│ионизационный│захватный
│
├─────────────────────────────────────────────┼─────────────┼─────────────┤
│Диапазон
определяемых концентраций, мг/куб. м│0,5 - 10,0 │0,002 - 0,040│
│Предел
обнаружения, мкг
│0,05
│0,0002 │
│Предел
обнаружения, мг/куб. м
│0,5
│0,002 │
│Среднее
значение определения стандартных │95,0 │95,0 │
│количеств в пробе (°С), % │ │ │
│Число
параллельных определений, n │9 │9 │
│Стандартное
отклонение, S
│2,4
│2,3 │
│Относительное
стандартное
│0,025
│0,020 │
│отклонение,
ДЕЛЬТА S
│ │ │
│Доверительный
интервал среднего при Р = 0,95 │95,0 +/- 1,8
│95,0 +/- 1,6 │
│и
n = 1 %
│ │ │
└─────────────────────────────────────────────┴─────────────┴─────────────┘
Среднее значение
определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего
рассчитывался для концентраций 0,5; 2,5; 5,0 мг/куб. м (для ПИД) и 0,002;
0,020; 0,040 мг/куб. м (для ДЭЗ).
Определению не
мешают ХОП, симм-триазины, гербициды группы феноксиалканкарбоновых кислот и
др., а также полупродукты производства дактала (гексахлорпараксилол,
тетрахлортерефталоидихлорид и др.).
II.
Реактивы, растворы и материалы
Дактал
(96-процентный).
Азот технический
газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.
Азот особой чистоты
газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.
Водород
технический, ГОСТ 3022-70, в баллоне с редуктором.
Гексан ч., ТУ
6-09-3375-78.
Спирт этиловый
технический, ГОСТ 18300-72.
Неподвижная жидкая
фаза: 5% метилсиликона SE-30 на хроматоне N-AW-ДMCS (фр. 0,20 - 0,25).
Фильтр аэрозольный
аналитический АФА-ХА-18.
III.
Приборы и посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным или электронозахватным детектором типа "Цвет",
"Газохром" и др.
Колонка
хроматографическая стеклянная размером 130 х 0,35 см.
Микрошприц МШ-10,
ТУ 2-833-106.
Испаритель
ротационный ИР-IM, ТУ 25-11-917-74.
Аспирационное
устройство, ТУ 64-1-862-77.
Поглотитель
Рыхтера, ТУ 25-11-1081-75 (средняя модель).
Фильтродержатель.
Колба грушевидная
для отгонки растворителя, ГОСТ 10394-72.
Стаканы химические,
ГОСТ 10394-72.
Колбы мерные,
цилиндры, ГОСТ 1770-74.
Пипетки различной
емкости, ГОСТ 20292-74.
Пробирки градуированные со шлифом емкостью 5 мл, ГОСТ 10515-75.
Баня ледяная.
Баня водяная, ТУ
64-1-2850-76.
Стандартный раствор
дактала N 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят растворением навески 0,0500 г в 50
мл гексана. Раствор устойчив в течение недели.
Стандартный раствор
дактала N 2 с концентрацией 0,1 мг/мл готовят разбавлением 5 мл стандартного
раствора N 1 до 50 мл гексаном. Раствор устойчив в течение недели.
Построение
градуировочного графика
При работе с ПИД: в
6 пробирок вносят стандартного раствора N 2 0,25 мл, стандартного раствора N 1
от 0,05 до 0,50 мл. Выпаривают содержимое пробирок досуха, остаток растворяют в
1 мл гексана. Хроматографируют по 2 мкл каждого раствора. Хроматографируемые
количества соответствуют 0,05 - 1,00 мкл дактала.
При работе с ЭЗД: в
6 пробирок вносят от 1 до 20 мкл стандартного раствора N 2, выпаривают
содержимое пробирок досуха, остаток растворяют в 2 мл гексана. Хроматографируют
по 4 мкл каждого раствора. Хроматографируемые количества соответствуют 0,0002 -
0,004 мкл дактала.
Хроматографирование
каждого раствора проводят трижды, измеряют на хроматограммах высоту пиков,
соответствующих дакталу, находят среднеарифметическую высоту. Строят график
зависимости высоты пика от количества дактала для ПИД и ДЭЗ.
Подготовка
хроматографической колонки
Хроматографическую
колонку заполняют хроматоном с нанесенной на него неподвижной фазой,
устанавливают в термостат хроматографа и стабилизируют в токе газа-носителя при
температуре 220 °С в течение 7 ч и 200 °С - 2 ч.
IV. Условия
отбора проб воздуха
Воздух, содержащий
аэрозоль, со скоростью 4 - 5 л/мин. аспирируют через аэрозольный фильтр,
помещенный в фильтродержатель. Для анализа отбирают 50 л воздуха. Пробы можно
хранить в течение недели.
Для улавливания
паров воздух со скоростью 2 л/мин. аспирируют через два последовательно
соединенных, погруженных в ледяную баню поглотителя, каждый из которых заполнен
10 мл этилового спирта. Для анализа отбирают 50 л воздуха. Пробы можно хранить
в течение недели.
V. Условия
анализа
Аэрозольный фильтр
извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан и экстрагируют
этиловым спиртом трижды порциями по 15 мл по 2 - 3 мин. Экстракты сливают в
отгонную колбу. Поглотители промывают этиловым спиртом порциями по 2 мл, смывы
также сливают в отгонную колбу.
Растворитель
отгоняют досуха (ротационный испаритель, ток воздуха). Сухой остаток растворяют
в гексане и аликвоту хроматографируют.
УСЛОВИЯ
ХРОМАТОГРАФИРОВАНИЯ
┌───────────────────────────────────────┬────────────────────────────┐
│ Наименование показателей │ Значение для │
│
├─────────────┬──────────────┤
│
│ ПИД │ ДЭЗ
│
├───────────────────────────────────────┼─────────────┴──────────────┤
│Температурный
режим │ изотермический │
│Температура
термостата (°С) │ │
│ колонок │200 │200 │
│ испарителя │250 │250 │
│ детектора │- │230 │
│Газ-носитель │азот │азот
особой │
│ │технический │чистоты │
│Скорость
газовых потоков (мл/мин.)
│ │ │
│ газа-носителя через колонку │100 │30 │
│ газа-носителя через продувочную │- │150 │
│ камеру детектора │ │ │
│ водорода │50 │- │
│ воздуха │500 │- │
│Объем
раствора пробы, мл
│1,0
│2,0 │
│Объем
хроматографируемого раствора, мкл│2 │4 │
│Абсолютное
время удерживания, мин.
│3,3
│3,6 │
│Линейный
динамический диапазон │0,05
- 5,0 │0,0002 - 0,004│
│детектирования,
мкл │ │ │
│Число
теоретических тарелок
│144
│144 │
│Способ
количественного определения
│метод абсолютной калибровки │
└───────────────────────────────────────┴────────────────────────────┘
Пробу хроматографируют
трижды, измеряют на хроматограмме высоту пиков дактала, находят
среднеарифметическую высоту и по градуировочному графику находят количество
дактала в анализируемом объеме раствора пробы.
Концентрацию
дактала (Х) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G х V
1
Х = -------,
V х V
20
где:
G -
количество дактала, найденное в
анализируемом объеме раствора по
градуировочному графику, мкг;
V - общий объем пробы, мл;
1
V -
хроматографируемый объем пробы, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
VI.
Требования безопасности
Соблюдать
все необходимые требования безопасности при работе в химический лабораториях, а
также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии,
противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях
санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81,
20.10.1981).
VII.
Разработчики
Пиленкова И.И.,
Фатьянова А.Д., Дегтева А.И. (Всесоюзный НИ технологический институт гербицидов
и регуляторов роста растений - ВНИТИГ, г. Уфа).