Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
22 мая 1985 г. N
3887-85
ВРЕМЕННЫЕ МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ МИТРАНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ
ЗОНЫ
ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИМИ МЕТОДАМИ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия
временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических
регламентов.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов
при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями
растений и сорняками Госагропрома СССР.
Методические
указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования
санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном
санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Митран представляет
собой смесь двух активных веществ 4,4'-дихлордифенилэтанола (ДХДФЭ) и
4-хлорфенил-(4'-хлорбензол) сульфоната (ХФХБС).
Краткая
характеристика свойств препарата приведена в
Методических указаниях N 2371-81 и N 2432-81.
I.
Характеристика метода
1. Определение
основано на газохроматографическом разделении активных веществ митрана на
колонке, содержащей смесь неподвижных фаз (OV-17 + QF-1), с помощью детектора
постоянной скорости рекомбинации, а также хроматографировании в тонком слое
силикагеля или оксида алюминия с последующим обнаружением раствором
азотнокислого серебра.
2. Отбор проб
проводится с концентрированием (фильтр "синяя лента").
3. Пределы
измерения в анализируемом объеме растворов, в воздухе, а также диапазоны
измеряемых концентраций приведены в таблице.
Таблица 1
ХАРАКТЕРИСТИКА
МЕТОДА
┌────────────┬────────────┬────────────────┬────────────────┬─────────────┐
│ Метод
│Наименование│Предел измерения│Предел
измерения│ Диапазон │
│ │ компонента │в
анализируемом │ в воздухе <*> │ измеряемых │
│ │ │объеме
проб (нг)│ (мг/куб. м) │концентраций │
│ │ │ │ │ (мг/куб. м) │
├────────────┼────────────┼────────────────┼────────────────┼─────────────┤
│ГЖХ │ДХДФЭ │5 │0,003 │0,003 - 0,1 │
│ │ХФХБС │0,25 │0,0002 │0,0002 - 0,01│
│ТСХ │ДХДФЭ │250 │0,01 │0,01 - 0,3 │
│"Силуфол" │ХФХБС │250 │0,01 │0,01 - 0,3 │
│"Алюфол" │ДХДФЭ │500 │0,02 │0,02 - 0,5 │
│ │ХФХБС │500 │0,02 │0,02 - 0,5 │
└────────────┴────────────┴────────────────┴────────────────┴─────────────┘
--------------------------------
<*>
Приведены пределы измерения компонентов при отборе 30 л воздуха.
4. Определению не
мешают изомеры ГХЦГ, 2,4'- и 4,4'-ДДТ, ДДД, ДДЭ.
5. Граница
суммарной погрешности измерения для ДХДФЭ и ХФХБС методом ГЖХ составляет +/-
15,5% и +/- 10,2% соответственно, а ТСХ +/- 17,5%.
6. ОБУВ митрана 2
мг/куб. м в пересчете на сумму компонентов, аэрозоль.
II.
Реактивы, растворы, материалы
4,4'-Дихлордифенилэтанол
(ДХДФЭ), 96,6%.
4-Хлорфенил-(4'-хлорбензол)-сульфонат (ХФХБС), 96,2%.
Ацетон, ч., ГОСТ
2603-79.
Гексан, ч., ТУ
6-09-3375-78.
Натрий сернокислый
безводный, ГОСТ 4166-76.
Фильтры бумажные
обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
Стандартный раствор
ДХДФЭ в гексане с содержанием 100 мкг/мл.
Рабочий стандартный
раствор (10 мкг/мл) для ГЖХ готовят путем разбавления основного. Хранят в
холодильнике не более 1 мес.
Стандартный раствор
ХФХБС в гексане с содержанием 100 мкг/мл.
Рабочий стандартный
раствор (0,5 мкг/мл) для ГЖХ готовят путем разбавления основного. Хранят в
холодильнике не более 1 мес.
К методу ТСХ:
Аммиак
25-процентный водный, ГОСТ 3760-79.
Нитрат серебра,
ГОСТ 1277-81.
Пластинки
стандартные хроматографические "Силуфол", "Алюфол" размером
150 х 150 мл (ЧССР).
К методу ГЖХ:
Насадка для
хроматографической колонки: 1,5% OV-17 + 1,95% QF-1 на хроматоне N-AW-НМДS
(0,125 - 0,160 мм) (приготовление в лабораторных условиях подробно описано в
Методических указаниях N 2371-81).
Азот газообразный
особой чистоты, ГОСТ 9293-74.
III. Приборы
и посуда
Баня водяная, ТУ
64-1-2850-76.
Воронки химические
диаметром 6 см, ГОСТ 8613-75.
Колбы конические
емкостью 50, 100 мл, ГОСТ 10394-72.
Колбы грушевидные,
ГОСТ 10394-72.
Колбы мерные
емкостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Концентраторы
(описаны в Методических указаниях N 2779-83).
Пипетки мерные,
ГОСТ 20292-74.
Цилиндры мерные на
50 мл, ГОСТ 1770-74.
Испаритель
ротационный, МРТУ 42-2589-66.
Электроаспиратор
для отбора проб воздуха, ТУ 64-1-862-77.
Фильтродержатели.
К методу ТСХ:
Камера
хроматографическая, ГОСТ 10565-75.
Облучатель
ртутно-кварцевый, ТУ 64-1-1618-77.
Пульверизатор
стеклянный, ГОСТ 19391-63.
К методу ГЖХ:
Хроматограф с
детектором постоянной скорости рекомбинации (ДПР) или по захвату электронов
(ДЭЗ) марки "Цвет" или др.
Микрошприцы на 10
мкл.
Колонки стеклянные
хроматографические с внутренним диаметром 3 мм, длиной 2 м.
IV. Условия
отбора проб воздуха
Воздух со скоростью
0,5 - 1,0 л/мин. аспирируют в течение 30 мин. через двойной бумажный фильтр
"синяя лента", закрепленный в фильтродержателе.
Пробы хранят в
холодильнике не более 4 суток.
V. Условия
анализа
Измельченный
бумажный фильтр помещают в коническую колбу и заливают 20 мл ацетона,
экстрагируют в течение 1 час. Растворитель декантируют, экстракцию повторяют,
экстракты объединяют.
Объединенный
экстракт, содержащий активные компоненты, фильтруют в колбу для отгонки
растворителя (грушевидную или концентратор) через прокаленный сернокислый
натрий, помещенный в воронку, содержащую подложку из обезжиренной ваты. Ацетон отгоняют
на ротационном испарителе под вакуумом до объема 0,1 - 0,2 мл.
Определение
методом ТСХ
Аликвоту
сконцентрированной пробы микрошприцем или микропипеткой наносят на
хроматографическую пластинку. Справа и слева от пробы наносят стандартные
растворы ДХДФЭ и ХФХБС (по 0,25, 1,5 мкг каждого).
Развитие
хроматограмм производят в смеси гексана с ацетоном в объемном соотношении 7:1
или 10:1 соответственно для пластинок "Силуфол" и "Алюфол".
После поднятия
фронта растворителя на 10 см пластинку высушивают в горизонтальном положении в
вытяжном шкафу до исчезновения запаха растворителя.
Хроматографическую пластинку обрабатывают
проявляющим реагентом при
помощи
пульверизатора. Проявление завершают в
ультрафиолетовом свете (до
четкого
проявления пятен стандартов). Зоны
локализации препаратов
обнаруживаются на хроматограммах в виде бурых пятен
на белом фоне. Величина
R ДХДФЭ и
ХФХБС на силуфольных пластинках 0,41 +/- 0,03 и 0,53 +/- 0,02, а
f
на алюфольных 0,48 +/- 0,03 и 0,79+/- 0,04
соответственно.
Количественное
определение действующих начал митрана в пробе производят визуально по
интенсивности окраски и площади пятен либо денситометрически на приборе типа
"Оптон".
Концентрацию
каждого из компонентов в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G х V
1
Х = -------,
V х V
20
где:
G -
количество препарата, найденное в хроматографируемой пробе, мкг;
V - общий объем пробы, мл;
1
V - объем
пробы, взятый для хроматографирования, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
Определение
методом ГЖХ
Остаток ацетона из
концентрированного экстракта удаляют в токе азота особой чистоты, а
"сухой" остаток немедленно (!) растворяют в 0,1 - 0,2 мл гексана.
Газохроматографическое
определение ДХДФЭ и ХФХБС производят с ДПР или ДЭЗ на хроматографе марки
"Цвет" в следующих условиях:
-
температура колонки, испарителя и детектора соответственно 185, 230 и
230 °С;
- скорость
газа-носителя (азот особой
чистоты) через колонку - 70
мл/мин.;
-12
- шкала
чувствительности электрометра - 20 х 10 А;
- скорость
движения диаграммной ленты - 240 мм/час.
Время удерживания ДХДФЭ и ХФХБС составляет
соответственно 8,5 и 15,4
мин.
Расчет концентрации
действующих начал митрана в воздухе производят по
формуле:
G х V х Н
ст пр
Х = -------------,
Н х V х V
ст 20
где:
G -
количество препарата в
стандартном растворе, введенном
в
хроматограф, мкг;
Н - высота пика на хроматограмме стандарта,
мм;
ст
Н - высота пика на хроматограмме пробы, мм;
пр
V - общий объем пробы, мл;
1
V -
хроматографируемый объем пробы, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
VI.
Требования безопасности
Соблюдать все
необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а
также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии,
противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях
санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81,
20.10.81).
VII.
Разработчики
Клисенко М.А.,
Демченко В.Ф., Давидюк Е.И. (ВНИИГИНТОКС, г. Киев).