"Методические указания по хроматографическому измерению концентрации фозалона и полупродуктов его производства бензоксазолона и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона в воздухе рабочей зоны" // Мегабиблиотека по охране труда

Утверждаю

Заместитель Главного

государственного

санитарного врача СССР

А.И.ЗАИЧЕНКО

21 ноября 1985 г. N 4019-85

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИИ

ФОЗАЛОНА И ПОЛУПРОДУКТОВ ЕГО ПРОИЗВОДСТВА БЕНЗОКСАЗОЛОНА

И 3-ОКСИМЕТИЛ-6-ХЛОРБЕНЗОКСАЗОЛОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ

Настоящие Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Срок действия временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических регламентов.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками Госагропрома СССР.

Методические указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.

Таблица 1

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ

┌─────────────────┬─────────────────────────┬──────────┬───────────┬───────────┐

│ Вещество │ Структурная формула │Молекуляр-│Раствори- │Температура│

│ химическое │ │ная масса │мость │ плавления,│

│ название │ │ │ │ °С │

├─────────────────┼─────────────────────────┼──────────┼───────────┼───────────┤

│ │ S │ │ │ │

│Фозалон │ //\ ││ │367,8 │В воде - │48 │

│S-(6-хлорбензок- │ // \ ──N-CH SP(OC H ) │ │10 мг/л. │ │

│сазолинон-2-ил)- │ │ ││ │ 2 2 5 2│ │Хорошо - │ │

│3-метил-0,0-ди- │ │ ││ │ │ │в ацетоне, │ │

│этилдитиофосфат │ /\\ /\ /\\ │ │спиртах, │ │

│ │Cl \\/ O O │ │гексане, │ │

│ │ │ │хлороформе,│ │

│ │ │ │бензоле и │ │

│ │ │ │др. │ │

│ │ │ │ │ │

│Бензоксазолон │ //\ │135,0 │-"- │138 - 140 │

│ │// \ ──NH │ │ │ │

│ ││ ││ │ │ │ │ │

│ │\\ /\ /\\ │ │ │ │

│ │ \\/ O O │ │ │ │

│ │ │ │ │ │

│3-Оксиметил-6- │ //\ │165,0 │-"- │128 - 137 │

│хлорбензоксазолон│ // \ ──N-CH OH │ │ │с разложе- │

│ │ │ ││ │ 2 │ │ │нием │

│ │ │ ││ │ │ │ │ │

│ │ /\\ /\ / │ │ │ │

│ │Cl \\/ O │ │ │ │

└─────────────────┴─────────────────────────┴──────────┴───────────┴───────────┘

Вещества не летучи, в воздухе могут находиться в виде аэрозоля.

I. Характеристика метода

1. Определение основано на хроматографировании фозалона, бензоксазолона и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона в тонком слое силикагеля (пластинки "Силуфол") с последующим обнаружением зон локализации фозалона бромфеноловым реагентом, бензоксазолона и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона орто-толидиновым реагентом после хлорирования веществ на пластинке.

2. Отбор проб проводится с концентрированием на пористом фильтре.

3. Предел измерения в анализируемом объеме:

фозалона 0,4 мкг;

бензоксазолона 0,4 мкг;

3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона 4 мкг.

4. Предел измерения в воздухе:

фозалона 0,25 мг/куб. м (при отборе 160 л воздуха);

бензоксазолона и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона 0,5 мг/куб. м (при отборе 80 л воздуха).

5. Диапазон измеряемых концентраций <*>:

фозалона 0,25 - 3,13 мг/куб. м;

бензоксазолона 0,5 - 4,0 мг/куб. м;

3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона 0,5 - 6,25 мг/куб. м.

6. Определению не мешают полупродукты и растворители производства фозалона, в том числе: 0,0-диэтиловый эфир дитиофосфорной кислоты, хлорбензол, хлористый метилен, о-нитробензол, о-нитрофенол и др.

7. Границы суммарной погрешности для каждого компонента +/- 15%.

8. Предельно допустимая концентрация фозалона 0,5 мг/куб. м, бензоксазолона - 1 мг/куб. м, 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона не установлена.

II. Реактивы, растворы, материалы

Ацетон, осч, ГОСТ 2603-79.

Хлороформ, чда, ГОСТ 20015-74.

Уксусная кислота, чда, ГОСТ 18270-72, конц. и 5-процентный раствор.

Бромфеноловый синий, чда, ТУ 6-09-1058-76.

AgNO , чда, ГОСТ 1277-75.

Проявляющий реагент 1. В 10 мл ацетона растворяют 0,05 г бромфенолового

синего и доводят до 100 мл 1-процентным раствором AgNO в смеси ацетон:вода

(3:1). Проявитель хранят в темноте.

Соляная кислота, ч, ГОСТ 3118-77.

KMnO , чда, ГОСТ 20490-75.

о-Толидин, ч.

KJ, чда, ГОСТ 4232-74.

Проявляющий реагент 2. Растворяют в 30 мл уксусной кислоты 0,16 г о-толидина, доводят до 500 мл дистиллированной водой и добавляют 1 г KJ. Проявитель хранят в темноте.

Стандартные растворы фозалона и бензоксазолона с содержанием 100 мкг/мл и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона с содержанием 1000 мкг/мл в ацетоне. Стандартные растворы фозалона и бензоксазолона готовят растворением 10 мг вещества в мерных колбах на 100 мл в ацетоне, а 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона 0,1 г - в тех же условиях. Стандартные растворы стабильны при хранении в холодильнике в течение 6 месяцев.

III. Приборы и посуда

Аспирационное устройство, ТУ 64-1-862-77.

Стеклянные пористые фильтры, ЛХУ-1, пор 160, диаметром 5 см.

Камера хроматографическая с притертой крышкой, ГОСТ 10565-75.

Камера для хлорирования с притертой крышкой.

Источник УФ-света широкого диапазона волн.

Мерные колбы, ГОСТ 1770-74, на 100 мл.

Пробирки градуированные, ГОСТ 1770-74, с пробками на шлифах, на 10 мл.

Пипетки, ГОСТ 1770-74, на 1 и 10 мл.

Микрошприц на 0,1 мл или микропипетка на 0,1 мл.

Пульверизаторы стеклянные, ГОСТ 10391-74.

Мерные цилиндры, ГОСТ 1770-74, на 100 мл.

IV. Условия отбора проб воздуха

Воздух со скоростью 10 л/мин. аспирируют через стеклянный пористый фильтр. Для определения 1/2 ПДК фозалона достаточно отобрать 160 л, а 1/2 ПДК бензоксазолона - 80 л воздуха. Пробы, отобранные на фильтр, длительному хранению не подлежат и должны быть проанализированы в течение трех суток.

V. Условия анализа

С пористого фильтра вещества смывают 10 мл ацетона в пробирку емкостью 10 мл. Доводят содержимое пробирки до метки (10 мл) ацетоном. Пробирку закрывают пробкой на шлифе и ее содержимое перемешивают. Аликвотную часть раствора 0,1 мл для фозалона и бензоксазолона и 1 мл для 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона при помощи микрошприца или микропипетки наносят на хроматографическую пластинку силуфол. Параллельно на пластинку наносят с помощью микрошприца или микропипетки серию стандартов с содержанием 0,4; 0,6; 0,8; 1; 2...5 мкг при определении фозалона или бензоксазолона и 4, 6, 8, 10, 20...50 мкг - при определении 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона. Серии стандартов готовят согласно таблице 2 и таблице 3.

Таблица 2

ШКАЛА СТАНДАРТОВ ФОЗАЛОНА И БЕНЗОКСАЗОЛОНА

┌──────────────────────────────────────┬────┬────┬────┬────┬────┬────┬────┐

│ N стандарта │ 1 │ 2 │ 3 │ 4 │ 5 │... │ 6 │

├──────────────────────────────────────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┼────┤

│Стандартный раствор фозалона или │0,4 │0,6 │0,8 │1,0 │2,0 │... │5,0 │

│бензоксазолона, содержащий 100 мкг/мл │ │ │ │ │ │ │ │

│Ацетон, мл │9,6 │9,4 │9,2 │9 │8 │... │5 │

│Содержание фозалона или бензоксазолона│0,4 │0,6 │0,8 │1 │2 │... │5 │

│в 0,1 мл, мкг │ │ │ │ │ │ │ │

└──────────────────────────────────────┴────┴────┴────┴────┴────┴────┴────┘

Таблица 3

ШКАЛА СТАНДАРТОВ 3-ОКСИМЕТИЛ-6-ХЛОРБЕНЗОКСАЗОЛОНА

┌─────────────────────────────────────────────┬───┬───┬───┬───┬───┬───┬───┐

│ N стандарта │ 1 │ 2 │ 3 │ 4 │ 5 │...│ 6 │

├─────────────────────────────────────────────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼───┤

│Стандартный раствор 3-оксиметил-6- │0,4│0,6│0,8│1 │2 │...│5 │

│хлорбензоксазолона, содержащий 1000 мкг/мл │ │ │ │ │ │ │ │

│Ацетон │9,6│9,4│9,2│9 │8 │...│5 │

│Содержание 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона в│4 │6 │8 │10 │20 │...│50 │

│0,1 мл, мкг │ │ │ │ │ │ │ │

└─────────────────────────────────────────────┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴───┘

При определении фозалона пластинку помещают в хроматографическую

камеру, в которую за 30 мин. до начала хроматографирования был налит

подвижный растворитель бензол. После высушивания хроматограмму сначала

обрабатывают из пульверизатора бромфеноловым проявляющим реагентом 1, а

затем, для снятия фона, - 5-процентным раствором уксусной кислоты. Фозалон

на хроматограммах проявляется в виде голубых пятен на лимонно-желтом фоне с

R 0,5 +/- 0,05. Пятна стабильны в течение 8 - 10 мин. Линейность

детектирования - 0,4 - 5 мкг.

При определении бензоксазолона и 3-оксиметил-6-хлорбензоксазолона

пластинку помещают в камеру, в которую за 30 мин. до начала

хроматографирования налит подвижный растворитель хлороформ:уксусная кислота

(20:1). После развития пластинку сразу же помещают в камеру для

хлорирования и выдерживают там пластинку 5 - 10 мин. Хлорирующую камеру

готовят ежедневно, для чего в камеру помещают чашку Петри с 10 г

марганцовокислого калия и осторожно приливают 10 мл конц. соляной кислоты.

После хлорирования пластинку извлекают из камеры и выдерживают на воздухе

до полного улетучивания следов хлора (примерно 20 - 30 мин.). Опрыскивают

из пульверизатора орто-толидиновым проявляющим реагентом (N 2) и сразу же

влажную помещают под УФ-свет на 10 - 20 с. Бензоксазолон и

3-оксиметил-6-хлорбензоксазолон проявляются в виде темно-серых пятен на

белом фоне с R = 0,50 +/- 0,05 и 0,40 +/- 0,02 соответственно.

Хроматограммы стабильны в течение 10 мин., а затем фон темнеет. Линейность

детектирования бензоксазолона - 0,4 - 4 мкг, 3-оксиметил-

6-хлорбензоксазолона - 4 - 50 мкг.

Количественное определение проводят путем сравнения площади и

интенсивности окраски пятен пробы и стандартных растворов.

Концентрацию вещества (Х) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:

G х V

Х = -------,

V х V

где:

G - количество вещества, найденное в анализируемой пробе, мкг;

V - общий объем пробы, мл;

V - хроматографируемый объем пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным

условиям, л.

VI. Требования безопасности

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81, 20.10.81).

VII. Разработчики

Мельцер Ф.Р., Новикова К.Ф. (ВНИИ химических средств защиты растений с опытным заводом, г. Москва).