Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
21 ноября 1985 г. N
4020-85
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ЛИНУРОНА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия
временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических
регламентов.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов
при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями
растений и сорняками Госагропрома СССР.
Методические
указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования
санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном
санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Cl CH
\
─── / 3
Cl-// \\-NHCON
М.м. 249,1.
\ ___
/ \
─── OCH
3
Линурон, синоним -
афалон
(действующее начало
N-метил-N-метокси-N'-/3,4-дихлорофенил/мочевина). В
чистом виде кристаллы
белого
цвета, температура плавления
93 - 94 °С. Растворимость в воде 75
мг/л при 25
°С. Хорошо растворим в ацетоне,
хлоруглеводородах жирного и
ароматического
ряда, плохо - в алифатических
углеводородах. Давление пара
-5
1,5 х 10 мм
рт. ст. при 24 °С.
Применяется в
качестве гербицида для борьбы с сорняками в посевах пшеницы, картофеля, сои.
В воздухе может
находиться только в виде аэрозоля.
I.
Характеристика метода
1. Определение
основано на хроматографировании линурона в тонком слое силикагеля (пластинки
"Силуфол") и последующем обнаружении продукта его термического
разрушения (3,4-дихлоранилина) по реакции азосочетания.
2. Отбор проб
проводится с концентрированием (фильтр АФА-ВП).
3. Предел измерения
1 мкг в анализируемом объеме.
4. Предел измерения
в воздухе 0,5 мг/куб. м (при отборе 100 л).
5. Диапазон
измеряемых концентраций 0,5 - 2,5 мг/куб. м.
6. Определению не
мешают полупродукты синтеза линурона и растворители, в т.ч.
3,4-дихлорфенилизоцианат, диметилсульфат, хлористый метилен.
7. Граница
суммарной погрешности измерений +/- 15,5%.
8. ПДК линурона в
воздухе рабочей зоны 1 м/куб. м.
II.
Реактивы, растворы, материалы
Линурон, х.ч.
Ацетон, ч.д.а.,
ГОСТ 2603-79.
Аммиак конц., ГОСТ
3760-79.
Спирт этиловый
96-процентный, ТУ 6-09-1710-77.
Соляная кислота
конц., ч.д.а., ГОСТ 3118-77.
Хлороформ, х.ч.,
ГОСТ 20015-74.
Гидроксид калия, х.ч.
1-Нафтол, ГОСТ
5839-79.
Натрий
азотистокислый, х.ч., ГОСТ 4197-74.
Пластинки
"Силуфол", размер 15 х 15 см. Перед использованием активируют
нагреванием в сушильном шкафу при 160 °С в течение 30
мин.
Проявляющий
реагент. Раствор N 1. К 46 мл воды приливают 4 мл конц. соляной кислоты и после
перемешивания раствора вносят 1 г азотистокислого натрия. Раствор применяют свежеприготовленным. Раствор N 2. В 50 мл воды растворяют
2,8 г гидроксида калия, затем 0,1 г 1-нафтола. Раствор применяют свежеприготовленным.
Фильтры АФА-ВП-10.
Стандартный раствор
линурона в этиловом спирте с содержанием 100 мкг/мл (раствор N 1) готовят
растворением навески пестицида 0,01 г в 100 мл раствора. Для приготовления
стандартного раствора (N 2) с содержанием 1 мкг/мл в мерную колбу на 100 мл
переносят пипеткой 1 мл раствора N 1 и доводят до метки этиловым спиртом.
Стандартные растворы стабильны в течение 3-х месяцев при хранении в
холодильнике.
III.
Приборы и посуда
Аспирационное
устройство, ТУ 64-1-862-77.
Фильтродержатель.
Камера хроматографическая,
ГОСТ 10565-75.
Мерные колбы на 50
и 100 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки на 1 и 5
мл, ГОСТ 1770-74.
Химические стаканы
на 50 мл, ГОСТ 10394-72.
Пробирки с
оттянутым концом на 5 и 10 мл, ГОСТ 10515-75.
Пульверизатор
стеклянный, ГОСТ 10391-74.
Сушильный шкаф, ТУ
64-1-1411-76.
IV. Условия
отбора проб воздуха
Воздух со скоростью
10 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель. Для
определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 100 л воздуха.
Пробы, отобранные
на фильтр, должны быть проанализированы в течение 3-х суток.
V. Условия
анализа
Фильтр переносят в
химический стакан емкостью 50 мл и заливают 10 - 15 мл этилового спирта. Фильтр
несколько раз отжимают стеклянной палочкой в растворителе, а затем растворитель
переносят в мерную колбу емкостью 50 мл, отжимая фильтр стеклянной палочкой.
Фильтр промывают этиловым спиртом еще 2 раза порциями по 10 - 15 мл. Спиртовые
экстракты объединяют в мерной колбе и доводят до метки этиловым спиртом.
Аликвотную
часть раствора (1 мл) с помощью пипетки переносят в пробирку
с
оттянутым концом. В
пробирку помещают заплавленный
в верхней части
капилляр и концентрируют раствор на горячей водяной
бане до объема 0,05 мл.
Остаток
с помощью того же капилляра, но с отломанным заплавленным
концом
переносят на
хроматографическую пластинку. Параллельно на эту же пластинку
с
помощью стеклянного капилляра
наносят серию стандартных
растворов
линурона,
содержащих 1, 2,
3, 4 и
5 мкг. (Для приготовления
серии
стандартных
растворов в пробирки с оттянутым
концом вносят 1, 2, 3, 4 и 5
стандартного
раствора N 2, помещают заплавленные в верхней части капилляры
и концентрируют раствор на горячей водяной бане до
объема примерно 0,05
мл.) Хроматографическую пластинку
помещают в хроматографическую камеру,
куда за 30
мин. до начала
хроматографирования наливают подвижную
фазу - смесь хлороформ - этиловый
спирт (50:2). После
того как фронт
растворителя поднимется на 10 см, пластинку
извлекают из камеры, высушивают
на воздухе, а затем помещают в сушильный шкаф при
160 °С на 15
мин. Затем
последовательно
опрыскивают раствором N
1 и N 2. Линурон на пластинках
проявляется в виде
розовых пятен на
белом фоне с R =
0,67 +/- 0,03.
f
Линейность детектирования от 1 до 5 мкг.
Хроматограммы стабильны в течение длительного времени.
Количественное
определение проводят путем сравнения площади и интенсивности окраски пятен на
хроматограммах проб и стандартных растворов. Площадь пятен измеряют планиметром
или с помощью прозрачной бумаги, которую затем накладывают на миллиметровую
бумагу и высчитывают площадь обведенного пятна. Строят график зависимости
площади пятен от концентрации линурона. По градуировочному графику находят
содержание пестицида в хроматографируемой пробе.
Концентрацию
линурона (Х) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G х V
1
Х = -------,
V х V
20
где:
G -
количество вещества, найденное
в анализируемой пробе
по
градуировочному графику, мкг;
V - общий объем пробы, мл;
1
V -
хроматографируемый объем пробы, мл;
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
VI.
Требования безопасности
Соблюдать все
необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а
также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии,
противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях
санитарно-эпидемиологических учреждений системы Минздрава СССР (N 2455-81,
20.10.81).
VII.
Разработчики
Эйнисман Л.И.,
Новикова К.Ф (Всесоюзный НИИ химических средств защиты растений, г. Москва).