Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
1 июля 1986 г. N
4125-86
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
ЛЕНАЦИЛА В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Настоящие
Методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и
научно-исследовательских учреждений Минздрава СССР, а также ветеринарных,
агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Агропрома СССР и
лабораторий других министерств и ведомств, занимающихся анализом остаточных
количеств пестицидов и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней
среде.
Срок действия
временных методических указаний устанавливается до утверждения гигиенических
регламентов.
Методические
указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов
при Госкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями
растений и сорняками Госагропрома СССР.
Методические
указания согласованы и одобрены отделом перспективного планирования
санэпидслужбы ИМПиТМ им. Марциновского Е.И. и Лабораторным советом при Главном
санитарно-эпидемиологическом управлении Минздрава СССР.
Характеристика
анализируемого пестицида
Название по
номенклатуре СЭВ, ИСО, ГС: ленацил.
Химическое название
д.в.: 3-циклогексил-5,6-триметиленурацил.
Структурная
формула:
H
│
N
/\ / \ O
/ \/
\//
│ ││ │
│ ││ │
──
└─── \
/N─/ \
\
/ \
/
││ ──
O
Эмпирическая формула: C H N O .
13 18 2 2
Молекулярная масса:
234,3.
Синонимы: вензар,
вензар Н-634, гербицид 634, урацил 634, ГМ, гексилур.
Физические и
химические свойства: кристаллическое вещество белого цвета, т. плавления 311 -
312 °С. Практически нерастворим в воде. Растворим в
хлороформе, этаноле, пиридине, диметилформамиде. Малолетуч.
Малотоксичен. Оральная токсичность ЛД
= 10000 мг/кг (для крыс).
50
ПДК в воде водоемов
- 0,2 мг/л, МДУ в столовой свекле - 0,5 мг/кг.
ПДК в воздухе
рабочей зоны - 0,5 мг/куб. м.
Применяется в
качестве гербицида на плантациях сахарной свеклы.
Агрегатное
состояние в воздухе - аэрозоль.
I.
Характеристика метода
1. Метод основан на
газохроматографическом определении ленацила с использованием
пламенно-ионизационного детектора на неподвижной фазе Е-301 после выделения из
воздушных проб адсорбцией на бумажный фильтр.
2. Метрологическая
характеристика метода.
Диапазон
определяемых концентраций от 0,125 до 2,5 мг/куб. м.
Предел обнаружения
- 0,05 мкг.
Предел обнаружения
- 0,125 мг/куб. м.
Среднее значение
определения стандартных количеств в пробе - 90,3%.
Число параллельных
определений - 9.
Стандартное
отклонение, S, 7,5%.
Относительное
стандартное отклонение, ДЕЛЬТА S, 0,08.
Доверительный
интервал, среднего при Р = 0,95 и n - 1: 90,3 +/-
6,4%.
Среднее значение
определения стандартных количеств и доверительный интервал среднего
рассчитывался для концентраций 0,125; 0,25; 2,5 мг/куб. м.
3. Избирательность
метода.
Определению не
мешают все сопутствующие в производстве вещества (енамин, кетоэфир, мочевина,
циклогексиламин, циклогексилмочевина, дибутиладипинат, бутанол), а также
гербициды группы феноксиалканкарбоновых кислот, трихлорацетат натрия, далапон,
симм-триазины, ХОП и др.
II.
Реактивы, растворы, материалы
Ленацил,
99,5-процентный.
Спирт этиловый
технический, ГОСТ 18300-72.
Ацетон, ГОСТ
2603-79.
Насадка для
хроматографической колонки: хроматон N-AW-DMCS (фр. 0,20 - 0,25 мм) с 5%
кремнийсиликона Е-301.
Азот технический
газообразный, ГОСТ 9293-74, в баллоне с редуктором.
Водород
технический, ГОСТ 3022-70, в баллоне с редуктором.
Фильтры бумажные
обеззоленные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.
III.
Приборы и посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором типа "Цвет" или аналогичный.
Колонка
хроматографическая стеклянная 130 х 0,35 см.
Микрошприц МШ-10,
ТУ 2-833-106.
Испаритель
ротационный ИР-1М, ТУ 25-11-917-74.
Аспирационное
устройство, ТУ 64-1-862-77.
Фильтродержатель.
Колбы грушевидные
для отгонки растворителя, ГОСТ 10394-72.
Колбы мерные,
цилиндры, мензурки, ГОСТ 1770-74.
Пипетки различной
емкости, ГОСТ 20292-74.
Стаканы химические
емкостью 50 мл, ТУ 25-11-944-74.
Подготовка к
определению
Приготовление стандартных
растворов.
Стандартный раствор
ленацила N 1 с концентрацией 1000 мкг/кг готовят
растворением навески 0,0500 г в 50 мл этилового спирта. Раствор устойчив в
течение недели.
Стандартный раствор
ленацила N 2 с концентрацией 50 мкг/мл готовят разбавлением 2,5 мл в 50 мл
этилового спирта. Раствор устойчив в течение недели.
Подготовка
хроматографической колонки
Хроматографическую
колонку заполняют насадкой, состоящей из хроматона с нанесенной на него в
количестве 5% неподвижной жидкой фазой Е-301, устанавливают в термостат
хроматографа и стабилизируют в токе газа-носителя при температурах 230 °С 8 - 10 ч и 220 °С - 2 - 3 ч. Колонку в период продувки
отсоединяют от детектора.
IV. Условия
отбора проб воздуха
Воздух со скоростью
4 - 5 л/мин. аспирируют через бумажный фильтр "синяя лента",
укрепленный в фильтродержателе. Для определения 1/2 ПДК отбирают 100 л воздуха.
Пробы можно хранить в течение недели.
V. Условия
анализа
Бумажный фильтр
извлекают из фильтродержателя, помещают в химический стакан и экстрагируют
трижды смесью этанола с ацетоном (3:1) порциями по 10 мл по 3 - 4 мин.
Экстракты сливают в отгонную колбу. Растворитель отгоняют досуха (ротационный
испаритель, ток воздуха). Сухой остаток растворяют в 1 мл смеси этанола с
ацетоном (3:1).
Условия
хроматографирования:
-12
Рабочая
шкала электрометра - 100 х 10 А.
Хроматографическая
колонка стеклянная размером 130 х 0,35 см.
Твердый носитель:
хроматон N-AW-DMCS (фр. 0,20 - 0,25 мм).
Неподвижная жидкая
фаза: кремнийсиликон Е-301, нанесенный в количестве 5%
на хроматон.
Температурный режим
- изотермический.
Температура (°С) в
термостате колонок - 220, испарителя - 250.
Газ-носитель: азот
технический.
Скорость (мл/мин.)
газовых потоков: газа-носителя - 100, водорода - 50, воздуха - 500.
Абсолютное время
удерживания - 8,75.
Объем раствора,
вводимый в испаритель, - 1 - 4 мкл.
Хроматографирование
пробы проводят трижды, измеряют высоты пиков ленацила, вычисляют среднее
значение высоты. В этих же условиях хроматографируют 1 - 4 мкл стандартного
раствора ленацила N 2. Хроматографирование также проводят трижды, вычисляют
среднее значение высоты пика.
Концентрацию
ленацила в воздухе (Х) в мг/куб. м вычисляют по формуле:
G х Н х V
пр 0
Х = --------------,
Н х V х
V
ст 1 20
где:
G -
количество ленацила в
хроматографируемом объеме стандартного
раствора, мкг;
Н , Н - средняя
высота пика на хроматограмме растворов исследуемого
пр ст
и стандартного соответственно, мм;
V - объем исследуемого раствора, вводимый в
хроматограф, мл;
1
V - общий объем исследуемого раствора, мл;
0
V - объем воздуха, отобранный для анализа и
приведенный к стандартным
20
условиям, л.
VI.
Требования безопасности
Соблюдать все
необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а
также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии,
противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях
(отделениях, отделах) санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР N
2455-81 от 20.10.81.
VII.
Разработчики
Пиленкова И.И.,
Фатьянова А.Д., Юркова Р.Г.
Всесоюзный
научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов
роста растений (ВНИТИГ), г. Уфа.