Утверждаю
Главный
государственный
санитарный врач
Российской
Федерации
Г.Г.ОНИЩЕНКО
30 декабря 1999
года
Дата введения:
с момента
утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИИ
1-АМИНОЭТИЛИЗОПРОПИЛИМИНОЭТИЛЕНО-2-ТРЕТОКТИЛ-
ТРЕТОКТОДЕЦЕНИЛ)ИМИДАЗОЛИНА
(ВИКАЗОЛ)
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.806-99
Методические
указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии
"Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым
заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем
Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию,
Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в
декабре 1999 г.
Методические
указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны
(сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно
допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия
(ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при
осуществлении санитарного контроля.
Методические
указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования".
Методики
выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически
аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ
на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН
2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в
воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные
уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".
Н С-СН
2 2
│ │
N N-СН СН NНСН СН N=С(СН )
\\/ 2 2
2 2 3 2
С
│
Н С -С-СН
9 4 │ 3
(СН -СН ) Н n = 1 - 6 М. м. 394,9
2 2 n
1-Аминоэтилизопропилиминоэтилено-2-(третоктил-третоктодеценил)имидазолин - вязкая жидкость темно-коричневого цвета,
хорошо растворима в спирте, ароматических углеводородах, в воде растворяется до
70%.
В воздухе находится
в виде паров и аэрозоля.
Обладает выраженным
раздражающим действием на кожу и слизистые оболочки. Аллерген.
ПДК в воздухе - 0,5
мг/куб. м.
Характеристика
метода
Метод основан на
экстракции 1,2-дихлорэтаном из водно-спиртовых растворов (при рН 6,
создаваемого ацетатно-аммиачным буферным раствором) ионных ассоциатов
1-аминоэтилизопропилиминоэтилено-2-(третоктил-третоктодеценил)имидазолина,
образовании окрашенных растворов с тропеолином-00 и последующим фотометрическом
измерении окрашенных экстрактов при 410 нм.
Отбор проб проводят
с концентрированием на фильтр и в этиловый спирт.
Нижний предел
измерения содержания 1-аминоэтилизопропилиминоэтилено-2-(третоктил-третоктодеценил)имидазолина в фотометрируемом объеме раствора - 1,5 мкг.
Нижний предел
измерения концентрации
1-аминоэтилизопропилиминоэтилено-2-(третоктил-третоктодеценил)имидазолина
в воздухе - 0,25 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций 1-аминоэтилизопропилиминоэтилено-2-(третоктил-третоктодеценил)имидазолина в воздухе от 0,25 до 16,6 мг/куб. м.
Суммарная
погрешность измерения не превышает 25%.
Время выполнения
измерения 2 часа, включая отбор проб 15 мин.
Приборы,
аппаратура, посуда
Спектрофотометр.
Аспирационное
устройство.
Поглотительный
прибор Гернет.
Фильтродержатели.
Секундомер.
Колбы мерные
вместимостью 25, 50, 100, 1000 мл, ГОСТ 1770-74.
Пипетки
вместимостью 1, 2, 5, 15, 20 мл, ГОСТ 20292-74.
Пробирки с
пришлифованными пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 10575-75.
Делительные воронки
вместимостью 50 мл, ГОСТ 10395-72.
Цилиндры
измерительные вместимостью 10, 25 мл, ГОСТ 1770-74.
Реактивы,
растворы и материалы
1-Аминоэтилизопропилиминоэтилено-2-(третоктил-третоктодеценил)имидазолин (виказол).
Спирт этиловый,
ректификат, ГОСТ 5963-67.
Спирт пропиловый,
ТУ 6-09-4344-77.
Натрий хлористый,
х.ч., ГОСТ 13830-68, 1 н водный раствор.
Тропеолин П, ТУ 6-09-3121-75, 0,1% водный раствор.
1,2-Дихлорэтан,
технический перегнанный, ГОСТ 1942-74.
Аммиак, 0,2 н
раствор. В мерную колбу вместимостью 1000 мл добавляют 15 мл концентрированного
аммиака, доводят объем до метки водой. Концентрацию аммиака устанавливают
титрованием 0,2 н раствором соляной кислоты в присутствии метилоранжа.
Соляная кислота,
0,2 н раствор.
Уксусная кислота,
0,2 н раствор.
Буферный раствор рН
6. В мерную колбу вместимостью 1000 мл добавляют 488 мл 0,2 н раствора аммиака
и доводят объем до метки 0,2 н раствором уксусной кислоты.
Фильтры АФА-ХА-20,
ТУ 85-743-80.
Стандартный раствор
виказола N 1 готовят следующим образом: во взвешенную мерную колбу вместимостью
25 мл с 10 - 15 мл этилового спирта вносят одну каплю виказола, колбу
взвешивают повторно и доводят раствор до метки этиловым спиртом. Вычисляют
содержание виказола в 1 мл раствора.
Стандартный раствор
N 2 с концентрацией виказола 50 мкг/мл. Готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора N 1 этиловым спиртом. Устойчив в
течение месяца.
Стандартный раствор
N 3 с концентрацией 5 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного
раствора N 2 этиловым спиртом. Устойчив в течение
одной недели.
Отбор проб
воздуха
Воздух с объемным
расходом 3 л/мин. аспирируют через последовательно соединенные фильтр АФА-ХА-20
и прибор Гернет с 10 мл этанола. Поглотительный сосуд во время отбора пробы
помещают в охлаждающую смесь измельченного льда с хлористым натрием.
Для измерения 0,5
ПДК необходимо отобрать 30 л воздуха.
Срок хранения
отобранных проб - в течение недели.
Подготовка
к измерению
Градуировочные
растворы (устойчивы в течение 3-х дней) готовят согласно таблице.
Таблица 2
ШКАЛА
ГРАДУИРОВОЧНЫХ РАСТВОРОВ
┌─────────┬────────────────────────┬─────────────┬───────────────┐
│ N
│ Стандартный │ Этанол, мл │
Содержание │
│стандарта│ раствор, мл │ │ виказола, мкг│
├─────────┼────────────────────────┼─────────────┼───────────────┤
│ 1
│ 2 │ 3
│ 4 │
├─────────┼────────────────────────┼─────────────┼───────────────┤
│1 │- │2,0 │0 │
│ │Стандартный раствор N
3,│ │ │
│2 │0,3 │1,7 │1,5 │
│3 │1,0 │1,0 │5,0 │
│ │Стандартный раствор N
2,│ │ │
│4 │0,2 │1,8 │10,0 │
│5 │0,5 │1,5 │25,0 │
│6 │1,0 │1,0 │50,0 │
│7 │2,0 │0 │100,0 │
└─────────┴────────────────────────┴─────────────┴───────────────┘
Подготовленные
градуировочные растворы переносят в делительную воронку с тщательно
пришлифованными пробкой и краником, смазанными вакуумной смазкой, добавляют 4
мл дистиллированной воды, 4 мл буферного раствора, 0,5 мл 1 н раствора NаСl, 1
мл 0,1% раствора тропеолина, 5 мл 1,2-дихлорэтана и экстрагируют 2 мин. После
добавления каждого реактива пробирки тщательно встряхивают.
После расслоения
сливают окрашенный дихлорэтановый слой, добавляют 0,2 мл пропанола,
перемешивают и измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине
волны 410 нм в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм относительно
контрольного раствора (раствор N 1 по таблице).
Строят
градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей
градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины
содержания виказола в градуировочном растворе (мкг). Проверку градуировочного
графика проводят в случае использования новой партии реактивов.
Проведение
измерения
Фильтр с отобранной
пробой помещают в пробирку и переносят в нее раствор из поглотительного сосуда
Гернет, доводят объем до 10 мл этанолом и оставляют на 15 мин., периодически
помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр
отжимают досуха и удаляют. Степень десорбции вещества с фильтра - 96%. Из
полученного раствора отбирают 2 мл.
Аликвоту помещают в
делительную воронку и далее анализируют аналогично градуировочным растворам.
Количественное
определение содержания виказола (в мкг) в анализируемой пробе проводят по
предварительно построенному градуировочному графику.
Расчет
концентрации
Концентрацию
виказола "С" в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:
А х в
С = -----,
V х б
где:
А - содержание
вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному
графику, мкг;
в - общий объем
раствора пробы, мл;
б - объем пробы, взятый для анализа, мл;
V - объем воздуха
(л), отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см.
Приложение 1).
Приложение 1
Приведение объема
воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и
давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:
V (273 + 20) х Р
t
V = ------------------,
20 (273 + t) х 101,33
где:
V - объем воздуха, отобранный для анализа, л;
t
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа
= 760
мм рт. ст.);
t -
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства
расчета V следует
пользоваться таблицей
20
коэффициентов (Приложение 2). Для приведения воздуха
к стандартным
условиям надо умножить V на соответствующий коэффициент.
t
Приложение
2
КОЭФФИЦИЕНТЫ
ДЛЯ ПРИВЕДЕНИЯ ОБЪЕМА
ВОЗДУХА К
СТАНДАРТНЫМ УСЛОВИЯМ
|
°С
|
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
|
97,33/
730
|
97,86/
734
|
98,4/
738
|
98,93/
742
|
99,46/
746
|
100/750
|
100,53/
754
|
101,06/
758
|
101,33/
760
|
101,86/
764
|
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9878
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9707
|
0,9734
|
0,9785
|
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
|