Утверждаю
Заместитель
Главного
государственного
санитарного врача
СССР
А.И.ЗАИЧЕНКО
6 ноября 1986 г. N
4168-86
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ КОНЦЕНТРАЦИЙ
БЕНЗОЛА,
ТОЛУОЛА, О-, М-, П-КСИЛОЛА,
ЭТИЛБЕНЗОЛА, АЦЕТОНА,
ЦИКЛОГЕКСАНА, ЭТИЛАЦЕТАТА И БУТИЛОВОГО СПИРТА
В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
Таблица 6
ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ
СВОЙСТВА КОМПОНЕНТОВ
┌────────────┬───────────┬───────┬──────┬───────────────────┬─────────────┐
│Наименование│Структурная│Молеку-│Агре- │
Температура, °C
│Растворимость│
│ вещества
│ формула │лярная
│гатное├─────────┬─────────┤ │
│ │ │масса │сос- │плавления│ кипения │ │
│ │ │ │тояние│ │ │ │
├────────────┼───────────┼───────┼──────┼─────────┼─────────┼─────────────┤
│ 1
│ 2 │
3 │ 4
│ 5 │
6 │ 7
│
├────────────┼───────────┼───────┼──────┼─────────┼─────────┼─────────────┤
│Бензол │не │78,11 │жидк. │8,5 │80,1 │спирт, эфир, │
│ │приводится │ │ │ │ │ацетон и др. │
│ │ │ │ │ │ │ │
│Толуол │-"- │92,14 │жидк. │-95 │110,6 │спирт, эфир, │
│ │ │ │ │ │ │бензол, │
│ │ │ │ │ │ │хлороформ │
│ │ │ │ │
│ │ │
│О-ксилол
│-"-
│106,17 │жидк. │-25 │144,4 │спирт, эфир │
│ │ │ │ │ │ │ │
│М-ксилол │-"- │106,17 │жидк.
│-47,4 │139 │-"- │
│ │ │ │ │ │ │ │
│П-ксилол │-"- │106,17 │жидк.
│13,2 │138 │-"- │
│ │ │ │ │ │ │ │
│Этилбензол │-"- │106,17 │жидк.
│-94 │136,2 │спирт, эфир │
│ │ │ │ │ │ │ │
│Ацетон │CH -CO-CH │58,08
│жидк. │-95
│56 │вода,
спирт, │
│ │ 3
3 │ │ │ │ │эфир, │
│ │ │ │ │ │ │хлороформ │
│ │ │ │ │ │ │ │
│Циклогексан
│не │84,16 │жидк. │6,5 │80,7 │спирт, эфир │
│ │приводится │ │ │ │ │ │
│ │ │ │ │ │ │ │
│Этилацетат │C H -COOCH │88,11 │жидк. │-84 │77,15 │вода │
│ │ 2 5 3│ │ │ │ │и различные │
│ │ │ │ │ │ │растворители │
│ │ │ │ │ │ │ │
│Бутиловый │C H OH │74,12 │жидк. │-89,5 │117,7 │вода, спирт, │
│спирт │ 4 9 │ │ │ │ │эфир │
└────────────┴───────────┴───────┴──────┴─────────┴─────────┴─────────────┘
В воздухе вещества
находятся в виде паров.
1.
Характеристика метода
Определение основано
на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с
пламенно-ионизационным детектором.
Отбор проб без
концентрирования.
Предел измерения в
анализируемом объеме пробы 0,05 - 0,5 мкг.
Предел измерения
компонентов в воздухе от 5 до 50 мг/куб. м (при анализе 10 мл воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций компонентов в воздухе 5 - 50 мг/куб. м.
Определению не мешают углеводороды C
- C .
1 10
Граница суммарной
погрешности измерения компонентов в воздухе не превышает +/- 25%.
Предельно
допустимые концентрации в мг/куб. м: бензола - 5, толуола - 50, ксилолов - 50,
ацетона - 200, циклогексана - 80, этилацетата - 200, бутилового спирта - 10.
2.
Реактивы, растворы и материалы
Бензол, х.ч., ГОСТ
5955-75.
Толуол, х.ч., ТУ
6-09-786-76.
П-ксилол, х.ч., ТУ
6-09-4609-78.
О-ксилол, х.ч., ТУ 6-09-915-76.
М-ксилол, х.ч., ТУ
6-09-4565-77.
Ацетон, ч.д.а.,
ГОСТ 2603-79.
Циклогексан, х.ч.,
ТУ 6-09-10-592-76.
Этилацетат, х.ч.,
ГОСТ 22300-76.
Бутиловый спирт,
х.ч., ТУ 6-09-1708-77.
Хлороформ, х.ч., ТУ
6-09-4263-76.
Можно использовать
хроматографически чистые реактивы.
Твердый
носитель-хроматон N-AW, фракция 0,25 - 0,50 мм.
Жидкая фаза:
полиэтиленгликоль 600.
Азот газообразный в
баллонах с редуктором, ГОСТ 9293-74.
Водород
газообразный в баллонах с редуктором, ГОСТ 3022-80.
Воздух ГСП в
баллонах с редуктором, ГОСТ 11882-73.
3. Приборы
и посуда
Хроматограф с
пламенно-ионизационным детектором.
Колонка
хроматографическая длиной 4 м, внутренним диаметром 3 мм.
Аспирационное устройство.
Пипетки газовые
стеклянные вместимостью 250, 500 и 1000 мл, ГОСТ 18954-78.
Шприцы медицинские
со стеклянным поршнем вместимостью 100 - 150 мл, ТУ 64-1-1279-75.
Шприцы медицинские
вместимостью от 1 до 20 мл, ТУ-64-1-378-78.
Шкаф сушильный или
термостат с нагревом до 100 - 110 °C.
Муфель
электрический с нагревом до 1100 - 1200 °C.
Набор сит
"Физприбор", ТУ 26-09-262-69.
Бутыли вместимостью
20 л.
Линейка
измерительная.
Лупа измерительная,
ГОСТ 8309-75.
Секундомер, ГОСТ
5072-79.
Баня водяная.
4.
Проведение измерения
Условия
отбора проб воздуха
Пробу воздуха
отбирают в газовые пипетки или стеклянные шприцы вместимостью 100 - 150 мл.
Пипетки и шприцы закрывают стеклянными заглушками.
Анализы
рекомендуется проводить в день отбора проб.
Приготовление
насадки для хроматографической колонки
Жидкую фазу -
полиэтиленгликоль 600 - в количестве 10% от веса носителя растворяют в
хлороформе. В полученный раствор вносят твердый носитель и осторожно
перемешивают. Хлороформ испаряют сначала при комнатной температуре, затем при
60 °C на водяной бане. Приготовленным носителем заполняют колонку, подсоединяют
к хроматографу и при отключенном детекторе кондиционируют в токе газа-носителя
при 120 °C в течение 5 часов.
Общую подготовку
прибора проводят согласно инструкции.
Условия
анализа
Шприцем на 10 мл
пробу вводят в колонку путем прокола резиновой мембраны, погружая иглу до
отказа и быстро вынимая. Необходимо всю серию анализов проводить с одним и тем
же шприцем. Предварительно проводят контрольный анализ таких же объемов чистого
воздуха.
Температура колонки
95 °C.
Температура
испарителя 110 °C.
Газ-носитель азот
или гелий.
Скорость потока
газа-носителя 40 мл/мин.
Скорость потока
водорода 40 мл/мин.
Скорость потока
воздуха 500 мл/мин.
Скорость
диаграммной ленты 600 мм/час.
Объем вводимой
пробы 10 мл.
Время удерживания компонентов: этилацетат 4
мин. 55 с;
ацетон 5
мин. 50 с;
циклогексан
7 мин. 25 с;
бензол 9
мин. 40 с;
толуол 16 мин.
20 с;
о-ксилол 32
мин. 10 с;
м-ксилол 29
мин. 30 с;
п-ксилол 28
мин. 20 с.
Для количественного
определения используют метод абсолютной калибровки. Для этого готовят в бутыли
вместимостью 20 - 25 л смеси растворителей с концентрацией 5 мг/л. Все
компоненты вводят шприцем в вакуумированную бутыль, которую затем заполняют
чистым сухим воздухом. Через 10 - 12 ч из исходной смеси готовят рабочие смеси с
концентрацией 0,5 мкг/мл путем последовательного разбавления в больших шприцах,
из которых через 2 ч отбирают пробы объемом от 0,1 до 1,0 мл. Все объемы
доводят чистым воздухом до 10 мл. Хроматографируют и определяют площади пиков
путем умножения высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. По
полученным данным строят градуировочный график зависимости площади пика от
количества вещества. Условия анализа и калибровки должны быть идентичными.
Концентрации
бензола, толуола, о-, м-, п-ксилолов, этилбензола,
ацетона, циклогексана, этилацетата и бутилового спирта в мг/л воздуха (X)
вычисляют по формуле:
у x 1000
X = --------,
V
где:
у - количество вещества
в анализируемом объеме пробы, найденное по калибровочному графику, мкг;
V - объем воздуха,
взятый для анализа, мл.